Терпены
Классификация Терпенов
Монотерпены (C5H8)2
Ациклические терпены
Ациклические терпены
Идентификация изомеров с 2,4-динитрофенилгидразином
Синтез лимонена
Производные лимонена
Способы получения ментола
Химические свойства ментола
Получение камфоры
Химические свойства борнеола
Химические свойства камфоры
Дитерпены C20H32 Retinolum (Vit. A)
Тетратерпены C40H64
Тритерпены C30H48
Стероиды
Родоначальные структуры стероидов
Гормоны
Сердечные гликозиды
893.50K
Категория: ХимияХимия

Терпены

1. Терпены

• Терпены — группа липидов или жироподобных веществ
природного происхождения, которая включает в себя
терпеновые углеводороды и их кислородсодержащие
производные (спирты, альдегиды, кетоны), называемые
терпеноидами
• Изопреновое правило (Ружичка 1921г. чешский учёный):
Молекулы любого терпена можно мысленно разделить на
фрагменты, воспроизводящие скелет изопрена
«голова»
«хвост»
«хвост»
«голова»
1

2. Классификация Терпенов

1) По количеству изопреновых звеньев
Общая формула (С5H8)n
1) n = 2 → C10H16 – монотерпены
2) n = 3 → C15H24 – сесквитерпены
3) n = 4 → C20H32 – дитерпены
4) n = 6 → C30H48 – тритерпены
5) n = 8 → C40H64 – тетратерпены
2) По наличию или отсутствию циклов, по количеству
имеющихся циклов
2

3. Монотерпены (C5H8)2

Физические свойства монотерпенов: жидкости,
окисляются по двойным связям на воздухе, обладают
характерным запахом
Монотерпены (C5H8)2
ациклические
циклические
(цитраль)
гераниол
моноциклические Бициклические
камфора
ментол
3

4. Ациклические терпены

4

5. Ациклические терпены

5

6. Идентификация изомеров с 2,4-динитрофенилгидразином

• АN –Н2О
по альдегидной
группе
CH N NH
H
NO2
O2N
2,4 динитрофенилгидразон
0
гераниаля tпл. = 134 135 C
H
CH N NH
NO2
O2N
2,4 динитрофенилгидразон
0
нераля tпл. =125 125,5 C
6

7.

Моноциклические терпены
7
CH3
CH3
1
6
2
5
3
4
*
CH
8
CH3
CH3
9
C
CH3 CH2
10
лимонен
ментан (основа)
(в природе не существует) (в корочках цитрусовых)
D- и - изомеры
(синтез из цениола)
CH3
*
CH3
OH
N = 23 имеет 8 стереомеров
C OH
CH3 CH3
терпин
2х атомный спирт
получают из пинена
CH3
OH
H2O
* OH
*
CH
CH3 CH3
ментол
асептик, для лечения горла,
носоглотки
C OH
CH3 CH3
терпин гидрат
7

8. Синтез лимонена

• Дитерпен, состоит из 2-х изопреновых звеньев
голова
2CH2
C
CH CH2
CH3
изопрен
t
"голова"
"хвост"
*
рацемат (+
) дипентен
или (+)лимонен
8

9. Производные лимонена

• Гидратация, гидрирование по двойным
связям АЕ
7
7
2
3
1
6
5
4
1
4H
2
6
3
5
ментан
+ 2H2O, H+
2
3
CH2
лимонен
H3C
6
5
8
9
H3C
1
4
4
8
CH
9 10
CH3
H3C
CH3
OH
CH3
CH3
OH
10
CH3
терпин
n- ментандиол -1,8
9

10. Способы получения ментола

1. Вымораживание мятного масла (охлаждают до -16 или
до -20) Кристаллы ментола отжимают и перекристаллизовывают
2. Боратный метод
H3BO3
OH
3
B
3H2O
NaOH
OH
O
3
3.Синтез из крезола (алкилирование по Фриделю-Крафтсу SE)
CH3
H3C
H 3C CH OH, H
OH
m крезол
CH3
6 [H ]
H2O
CH
H3C CH3
тимол
OH
OH
ментол
10

11. Химические свойства ментола

• Реакция с ванилином по ФГ: подвижная -СН2[O]
H2SO4 конц.
H
H
OH
O
H
C
O
OH
CH
OH
OCH3
ванилин
H2O
O
OCH3
малиновое
окрашивание
• Реакция этерификации по ФГ: спиртовый -ОН
(CH3CO)2O
OH
CH3COOH
OCCH3
O
11

12.

Бициклические терпены
OH
CH3
CH3
2
1
*1
3
CH3
7 CH3
4
*
5
левовращ.
борнеол
1,7,7-триметил
бицикло [2,2,1]
гептанол-2
1
7
2
5
H3C
5
6
2
7
камфора
3
*
4
-пинен
главная
составляющая скипидара
1,7,7-триметилбицикло
[2,2,1]гептанон-2
2,7,7-триметилбицикло
[3,1,1]гептен-2
1
2
6
7
8
6
6
O
*
CH3
3
4
бицикло[3.2.1]октан
3
5
2
1
4
4
8
5
6
3
7
бицикло[5.1.0] октан
1,6,7,7-тетраметилбицикло [2.2.1]гептен-2
12

13.

Стереоизомеры камфоры
конформация «ванна»
CH3
CH3
H 3C
CH3
H 3C
O
левовращ.
( )
CH3
O
правовращ.
( )
Природная камфора правовращающая (+);
синтетическая – рацемат; из борнеола
синтезируют левовращающая (-)
13

14. Получение камфоры

• Из пинана
CH2
H
1
H
- H2
пинан
7
6
4
-пинен
[O]
камфен
*
6
1
7
5
2
3
*
(-) борнеол
[O]
3
5
OH
2
4
O
камфан
+ Br2
- HBr
O
Br
(-) камфора
бромкамфора
1,7,7- триметил бицикло [2.2.1] гептан -2- он
14

15. Химические свойства борнеола

• Реакции окисления, замещения, этрификации

16. Химические свойства камфоры

1. Образование оксимов, по ФГ: кетогруппа
O
NOH
NH2OH
оксим по t пл.
2. Образование гидразонов, по ФГ: кетогруппа
NNHC6H5
O
NH2NH C6H5
фенилгидразин
фенилгидразон по t пл.
3. Взаимодействие с ароматическими альдегидами,
O
по ФГ:
O
H2SO4,к.
подвижная –СН2O
H
H
H
C C6H5
CHC6H5
желтого
16

17. Дитерпены C20H32 Retinolum (Vit. A)

17
16
2
3
1
4
19
7
6
5
20
13
11
8
9
10
12
15
CH2OH
14
18
транс -9,13- диметил -7 - (1,1,5 - триметил циклогексен -5 -ил - 6)- нонатетраен -7,9,11,13 - ола -15
17

18. Тетратерпены C40H64

7
2
3
1
4
6
11
8
9
10
15
13
12
14
12
14
15
13
8
10
11
5
5
9
6
4
1
3
2
7
- каротин (провитамин А)
18

19. Тритерпены C30H48

• Сквален - промежуточное соединение при
биосинтезе стероидов
2
4
1
8
6
3
7
5
11
9
14
12
10
13
15
18
16
17
22
20
19
21
24
23
сквален
22
20
19
13
12
5
14
11
4
10
6
7
3
2
1
8
15
18
21
24
23
17
16
9
сквален
холестерин
HO
19

20. Стероиды

В основе стероидных соединений лежит
циклопентанпергидрофенантрен (стеран),
состоящий из конденсированной системы полностью
гидрированного фенантрена и циклопентана
12
11
1
10
2
3
A
9
B
стеран
D
C
8
14
18
17
16
19
15
7
5
4
13
6
С5, С10, С9, С13, С14, С8 - асимметричные атомы С*
Ангулярные метильные группы С19(10) и С18(13)
20

21.

Стереоизомерия стеранового кольца
11
10
1
2
A B
5
4
12
9
8
6
11
13
C
14
17
2
D
15
16
3
7
10
1
A
4
5
HO
8
14
17
D
15
16
7
транс-А/В,В/С,С/D-стеран
5 стеран
цис-А/В, транс-В/С,С/D-стеран
5 стеран
H3C
CH
OH
CH3
C
9
B
6
13
12
CH2
CH2
COOH
OH
21

22.

Номенклатура стероидов
Положение заместителей, находящихся в цисконформации с ангулярными заместителями, т.е. над
плоскостью кольца называют β-конфигурацией , а в
транс-конформации с ангулярными заместителями, т.е.
под плоскостью – -конфигурацией
Обозначения:
над плоскостью
A
A
- положение
- положение
под плоскостью
Корень названия- углеводород прегнан, эстран, андростан и
т.д. В преставке перечисляются алкильные группы,
гидроксилы, галогены с указанием порядкового номера и
α, β-конфигурации. В суффиксе указывают кратные связи и
22
кетогруппы с указанием порядкового номера

23. Родоначальные структуры стероидов

Группа стероидов
1. Эстрогенные гормон
2. Андрогены
3. Кортикостероиды,
гестагены
Родоначальные
структуры
Заместители в ядре гонана,
стерана
С-10
С-13
С-17
Эстран
CH3
Андростан
CH3
CH3
Прегнан
CH3
CH3
20
21
CH2 CH3 С-2
20
R
21
23
C
C 5
22
4. Желчные кислоты
Холан
CH3
или
CH3
21
20
5. Стераны
Холестан
CH3
CH3
Карден-20(22)олид
C 8
22
23
24
26
6. Агликоны сердечных
гликозидов
24
25
27
21 O 23
20
CH3
CH3
O
22
23
лактонное кольцо

24.

1. Стерины в основе лежит: холестан
21
18
20
19
22
23
24
27- атомов
25
26
27
2. Желчные кислоты: холан
24- атома
24

25.

3. Половые гормоны:
а) Эстран
б) Андростан
4. Прегнан
20
21
25

26. Гормоны

эстран
1. Женские половые гормоны
OH
CH3
OH
OH
CH3
1
2
9
8
3
HO
10
4
5
7
HO
Эстриол: эстратриен-1,3,5-(10)-триол-3,16 ,17β
6
Эстрадиол: эстратриен-1,3,5-(10)-диол-3,17β
26

27.

2) Мужские половые гормоны
O
CH3
CH3
андростан
HO
Андростерон: 3 -гидроксил-5 -андростенон-17
OH
O
Тестостерон: 17β-гидроксиандростен-4-он-3
27

28.

3) Гормоны коры надпочечников
O
C CH2OH
CH3
OH
HO
20
21
CH3
прегнан
O
Гидрокортизон: 11β, 17 -21-тригидроксипрегнен-4-дион-3,20
4) Желчные кислоты
OH
COOH
24- атома
холан
Холевая кислота:
3 ,7 ,12 -тригидрокси-5β-холановая кислота
HO
OH
H
В организме желчные кислоты действуют как
эмульгаторы жиров, облегчают их всасывание и
переваривание. Характерны реакции для карбоновых
28
кислот и спиртов.

29.

5) Холестерин
а) зоостерин (27 атомов) холестерин (в мозге, печени животных)
б) фитостерин (28 атомов) эргостерин содержится в дрожжах (вит. D)
26
21
27
2
3
HO
18
1
4
20
5
19
6
22
23
24
27- атомов
25
3β-Гидроксихолестен-5(6)
26
27
холестан
29

30. Сердечные гликозиды

• 3β,14β-Дигидроксикарден-20(22)-олид
O
21
12
19
11
CH3 9
2
3
HO
1
A
4
14
B
6
7
19
10
1
16
15
2
OH
D
OH
7
14
21
ОÎ
20
17
23
O
22
16
15
A
HO
Дигитоксигенин
8
6
5
13
12
C
9
B
H
CH3
11
CH3
17
D
8
10
5
CH3
C 13
23
22
20
18
18
O
4
3
30
English     Русский Правила