Синтез и структура мультикаликсаренов с триазольными фрагментами, а также их прекурсоров

1.

Синтез и структура
мультикаликсаренов с
триазольными фрагментами, а
также их прекурсоров.
А.И. Лаишевцев
Научный руководитель: н.с., к.х.н. А.А. Муравьев
ИОФХ им. А. Е.Арбузова

2.

Мультикаликсарены
Самоассоциация
Адсорбция лекарств
2
Связывание ДНК
3
R.V. Nosov, Macroheterocycles, 2015, 8(2), 120-127
J. Li, Tetrahedron Lett., 1998, 39, 6507-6510
O. Rotan, Werkstofftech, 2013, 44,
No. 2–3, 176-182
Y. Lu, J. Mater. Chem., 2009, 19, 8796–8802
T. Tilki, Tetrahedron, 2005, 61, 9624-9629

3.

Синтез мультикаликсаренов
Трубки
Спироциклы
(Ad-E)N
A. Hamdi, J Incl Phenom Macrocycl Chem, 2011, 71, 287
Линейные полимеры
SN
Восстановительное сочетание
S. Wiktorowicz, Polym. Chem., 2012, 3, 1126
X. Li, Tetrahedron Lett. 2006, 47, 7695
3

4.

Синтез мультикаликсаренов
Дендримеры
Ö. Karakuş, J. Appl. Polym. Sci., 2011, 122, 76
SEAr
N. Kabay, Dyes and Pigments, 2013, 96, 372
Макроциклизация
4

5.

Клик-химия в мультикаликсаренах
Способы получения
триазолов
C. Fischer, J Incl Phenom Macrocycl Chem, 2014, 79, 151
9
Nae-Jen Wang, Sensors Actuators B: Chem., 2012, 171–172, 984
5

6.

Цел
ь
5

7.

Тетразамещение по нижнему ободу
7
1) Темплатный эффект
Реакции с
бифункциональными
реагентами
Lhotak P. Tetrahedron Lett., 2002, 43, 9621
2) Размер заместителя
A. A. Muravev, Russ. J. Org. Chem., 2015, 51, 1334
3) Реакция Мицунобу
-Высокое разбавление
-Избыток алкилирующего реагента
-Реакция Мицунобу
А.А. Тюфтин, А.А. Муравьев, Изв. АН. Сер.
Хим., 2009., №1, 145
Bitter I. Tetrahedron Lett., 2003,44, 2261-2265.

8.

Дизамещение по нижнему ободу
8
DFT расчеты энергий
дизамещенных тиакаликсаренов
1,3-дизамещение
Н-связи
Bitter I. Tetrahedron Lett., 2003,44, 2261-2265.
S. K. Latypov, А. А. Muravev, J. Phys. Org. Chem., 2013, 26, 407-414
Монозамещение по нижнему ободу
Omran A.O., Russ. Chem. Bull.,
Int. Ed.,60, 2011, 486
Lamouchi M., Tetrahedron Lett. 2012, 53, 2088

9.

Mоно- и дизамещённые азидные производные
9

10.

Стратегия синтеза мультикаликсаренов
(1) Реакция Мицунобу; (2) Азид-алкинильное циклоприсоединение
10

11.

Спасибо за внимание.