Понятие о хинонах и их классификация

1.

Понятие о хинонах и
их классификация

2.

Антраценовые производные - это группа природных фенольных соединений,
в основе которых лежит ядро антрацена различной степени окисленности по
среднему кольцу В.
Антрацен
Нумерация атомов углерода начинается с кольца С, затем нумеруются кольца
А и В (9, 10).
•1, 4, 5, 8 – альфа-положения;
•2, 3, 6, 7 – бета-положения;
•9, 10 – гамма-положения.

3.

Классификация антраценпроизводных
В основу классификации антраценпроизводных положены:
структура и степень окисленности углеродного скелета;
характер, количество и расположение заместителей.
В зависимости от структуры углеродного скелета, природные производные антрацена
делят на 3 основные группы:
I. Мономерные соединения (содержат 1 ядро антрацена);
II. Димерные соединения (содержат 2 ядра антрацена);
III. Конденсированные соединения (содержат 2 ядра и более).
I. Мономерные соединения в зависимости от степени окисленности среднего
кольца В делят на две группы:
1) окисленные (9,10-антрахинон и его производные);
2) восстановленные (антрон, оксиантрон, антранол и их производные).
O
O
9,10-Антрахинон
Антрон
Антранол

4.

Окисленные антраценпроизводные – антрахиноны, в зависимости от положения
гидроксилъных (-ОН) групп, делят на две подгруппы:
1) Ализарин и его производные.
O
OH
O
OH
O-Xyl-O-Glu
OH
O
O
Ализарин
(1,2-дигидроксиантрахинон)
Кислота рубэритриновая
(2-ксилозилглюкозид ализарина)
2) Хризацин и его производные.
OH
O
OH
OH
CH3
O
Хризофанол
(3-метилхризацин)
O
OH
CH3
HO
O
Эмодин
(3-метил-6-гидроксихризацин)

5.

II. Димерные соединения.
OH
OH
O
O
OH
O-Glu OH
OH
COOH
Rha-O
CH3
COOH
Glu-O-Rha-O
CH3
OH
OH
симметричные (диреин-антрон)
диантрон реина
OH
OH
несимметричные (франгуларозид)
III. Конденсированные соединения.
OH
O
OH
HO
CH3
HO
CH3
OH
O
OH
Гиперицин
(содержится в траве зверобоя)

6.

КАЧЕСТВЕННЫЕ РЕАКЦИИ
1.Реакция со щёлочью: на сухом образце ЛРС ( кроваво-красное
окрашивание)
2. Сублимация (возгонка) и окрашивание р-ром NaOH
3.Видоизменённая реакция Борнтрегера:
- экстракция антраценпроизводных спиртовым р-ом NaOH
-разрушение фенолятов HCl
-экстракция агликонов эфиром
-добавление р-ра NH4OH к эфирному экстракту
В эфирном
слое агликоны
В водном слое
(аммиачном)
феноляты

7.

КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ
АНТРАЦЕНПРОИЗВОДНЫХ
(по Аутерхоффу) по ГФ ХI
1.Смесь произв.
антрацена в
ЛРС
Экстракция
3.Эфирны
эфир
диэтиловый
окисление
й экстракт
Экстракция и
гидролиз
2.Смесь агликонов и
СН3СООН, t
сопутствующих в-в
щёлочноаммиачный р-р
Очистка и
окрашивание
5.Сумма солей
О2, to C гидроксиантрохинонов
4.Смесь фенолятов
разной степени
окисленности
6.ФЕК

8.

Спектрофотометрический метод
• экстракцию сеннозидов проводят водой при нагревании;
• водное извлечение очищают от смолистых веществ;
• окисление восстановленных форм проводят с помощью железа
окисного хлорида (FeCl3);
• гидролиз гликозидов антрахинонов проводят 50 % раствором
кислоты серной;
• оптическую плотность окрашенных антрахинолятов измеряют с
помощью спектрофотометра при длине волны 523 нм;
• содержание суммы антраценпроизводных в пересчете на
хризофанол вычисляют по калибровочному графику, построенному
по кобальта хлориду.

9.

10.

Фармакология антраценпроизводных
Хризацина
Слабительное
Производные
Ализарина
Литолитическое и мочегонноеное
Особенности применения
• Назначают на ночь (действие развивается через 12
часов);
• Назначают по 2 таблетки
• Не назначают длительно (около 2 недель)
Противопоказания: Беременность
При длительном применении возможен синдром отмены

11.

Лекарственное
растительное сырье,
содержащие производные
хризацина

12.

ЛИСТЬЯ СЕННЫ (КАССИИ) - FOLIA SENNAE (FOLIA CASSIAE)
ПЛОДЫ СЕННЫ - FRUCTUS SENNAE
Кассия остролистная (сенна александрийская) - Cassia acutifolia Delile
Сем. бобовые – Fabaceae
Распространение. Естественно произрастает в пустынных и полупустынных
областях Северного и Среднего Судана, на побережье Красного моря, в Нубийской
пустыне, Южной Аравии и Сомали. Культивируется в Индии и Пакистане.
Химический состав. Листья и плоды кассии остролистной содержат сумму
антраценпроизводных, состоящую из простых мономеров и их гликозидов, а также
ди- и гетеродиантронов (сеннозидов А, В, С, D и агликонов – соответствующих
сеннидинов). Содержание их в листьях составляет до 6 %, в плодах – 2,7 %.
Флавоноиды представлены производными кемпферола и изорамнетина. Имеются
слизь и смолы.
Смолистые вещества, присутствующие в листьях кассии, вызывают боли в
кишечнике, от них освобождаются при фильтровании приготовленных настоев после
полного охлаждения, в холодном виде смолы выпадают в осадок и остаются на
фильтре.
Применение. Используют при привычном запоре, перед хирургическим
вмешательством, при послеоперационной атонии кишечника. Слабительные,
содержащие антрагликозиды, противопоказаны при беременности и в период
лактации, так как могут вызвать аборт и поступают в молоко матери в токсичных для
ребенка концентрациях.

13.

ЛИСТЬЯ АЛОЭ ДРЕВОВИДНОГО - FOLIA ALOËS ARBORESCENTIS
Алоэ древовидное - Aloë arborescens Mill.
Сем. асфоделовые - Asphodelaceae
Распространение. Естественно произрастает в Южной Африке. Возделывается в
специализированных хозяйствах Закавказья, в условиях полувлажных субтропиков
Грузии. В зимнее время алоэ сохраняют в теплицах, а весной высаживают в грунт.
Химический состав. Листья алоэ содержат сумму антраценпроизводных алоээмодин (около 2 %), С-гликозиды - барбалоин, изобарбалоин, гомонаталоин,
алоинозиды А и В; до 20 % смолистых веществ; горечи; полисахариды; кислоту
янтарную; следы эфирного масла.
Применение. Препараты алоэ оказывают общее биостимулирующее и
стимулирующее иммунитет действие, что объясняют наличием биогенных
стимуляторов, образующихся в тканях алоэ при неблагоприятных условиях
(пониженная температура, отсутствие света); биостимуляторы обладают
способностью повышать защитные функции организма и усиливать репаративные
процессы в тканях. При наружном применении препараты алоэ оказывают
ранозаживляющее, противовоспалительное и радиопротекторное действие. Сироп
алоэ с железом стимулирует кроветворение.

14.

КОРА КРУШИНЫ - CORTEX FRANGULAE
Крушина ольховидная - Frangula alnus
Сем. крушиновые - Rhamnaceae
Распространение. Лесная зона европейской части страны, центральные районы
Западной Сибири, Северный Казахстан, Кавказ. На севере доходит до полярного
круга, в Сибири - до Алтая и р. Енисей.
Химический состав. Кора крушины содержит до 8 % производных антрацена –
франгуларозид, гетеро- и диантроны франгулина, а также мономерные
соединения как в восстановленной, так и в окисленной формах
(глюкофрангулин, франгулин, франгулаэмодин).
В свежей коре крушины преобладают восстановленные формы - первичный
антрагликозид франгуларозид, обладающий рвотными свойствами, антранолы
и антроны, способные к самопроизвольному окислению. При длительном
хранении или нагревании сырья происходит их окисление и ферментативный
гидролиз с образованием различных промежуточных продуктов, в частности
франгуларозид окисляется ферментами в глюкофрангулин, агликоном которого
является франгулаэмодин.

15.

Применение. Препараты крушины применяют при хроническом привычном запоре,
который чаще развивается у людей со слабо развитой брюшной мускулатурой и
ведущих малоподвижный образ жизни. Длительное применение препаратов крушины
ведет к привыканию, поэтому необходимо увеличивать дозу или же периодически
менять слабительное. При длительном применении больших доз препаратов крушины
развивается гиперемия органов малого таза, у беременных женщин может наступить
выкидыш. В акушерстве кору крушины применяют только в послеродовом периоде.

16.

ПЛОДЫ ЖОСТЕРА СЛАБИТЕЛЬНОГО - FRUCTUS RHAMNI CATHARTICAE
Жостер слабительный - Rhamnus cathartica L.
Сем. крушиновые - Rhamnaceae
Распространение. Широко распространен на юге европейской части страны в
лесной, лесостепной и степной зонах, на Кавказе, в лесостепной зоне
Западной Сибири и некоторых районах Казахстана и Средней Азии.
Химический состав. Плоды жостера содержат антрагликозиды, производные
франгулаэмодина, хризофанола, флавоноиды (рамнетин, кемпферол,
кверцетин), пектиновые вещества, органические кислоты, сахара.
Применение: Аналогично коре крушины в виде отвара или настоя как
слабительное средство при хронических запорах.

17.

КОРНИ РЕВЕНЯ - RADICES RHEI
Ревень тангутский - Rheum tanguticum
Сем. гречишные - Polygonaceae
Распространение. В диком виде встречается в горах Юго-Западного Китая и
прилегающих районов Центральной Азии, где обитает на высокотравных лугах в
верхней части лесного и субальпийского поясов.
Химический состав. Корни ревеня содержат две противоположные по действию
группы веществ: антраценпроизводные (3,5-6 %) и дубильные вещества (6,7-10,6 %)
конденсированной группы. Антраценпроизводные представлены не менее чем 20
соединениями из группы реина, алоээмодина, франгулаэмодина (реумэмодина),
хризофанола, фисциона, которые находятся в виде антронов, антранолов, гетеро- и
диантронов (пальмидины А, В, С, D, реидины А, В, С, сеннидин С). Кроме того, в
корнях ревеня содержатся флавоноиды, горькие гликозиды, пектиновые вещества,
смолы, крахмал.
Применение: Производные антрацена оказывают слабительное действие и
усиливают перистальтику кишечника, дубильные вещества оказывают вяжущее,
противовоспалительное и противопоносное действие, смолистые вещества также
обладают слабительным эффектом.

18.

КОРНИ ЩАВЕЛЯ КОНСКОГО - RADICES RUMICIS CONFERTI
Щавель конский - Rumex confertus
Сем. гречишные - Polygonaceae
Распространение. Произрастает по всей европейской части страны (кроме северных
районов), в Сибири, реже на Кавказе, в Казахстане и на Дальнем Востоке России.
Основными районами заготовок сырья в промышленных масштабах являются
некоторые области Украины, Башкирия (Россия), Восточный Казахстан (пойма реки
Иртыш).
Химический состав. Корни щавеля конского содержат до 4 % антраценпроизводных,
в составе которых хризофанол и франгулаэмодин; 8-12 % дубильных веществ;
флавоноиды – катехины и лейкоантоцианидины, которые в экспериментах на
животных показали противоопухолевое действие.
Применение: Производные антрацена оказывают слабительное действие и
усиливают перистальтику кишечника, дубильные вещества оказывают вяжущее,
противовоспалительное и противопоносное действие.
Корни щавеля конского в виде отвара в зависимости от дозы оказывают слабительное
или вяжущее действие. Препараты щавеля противопоказаны при заболеваниях почек.

19.

Лекарственное
растительное сырье,
содержащее производные
ализарина

20.

КОРНЕВИЩА И КОРНИ МАРЕНЫ - RHIZOMAТА ЕТ RADICES RUBIAE
Марена красильная - Rubia tinctorum L.
Сем. мареновые - Rubiaceae
Распространение и местообитание. Родина марены красильной – страны
Средиземноморья. В одичавшем состоянии встречается довольно редко в Средней
Азии (Туркмения) и на юге и юго-востоке европейской части России, где
произрастает по берегам рек, оросительных каналов и среди кустарников.
Химический состав. Корневища и корни марены содержат 5-6 %
антраценпроизводных группы ализарина, основными из них являются ализарин и его
2-ксилозилглюкозид – кислота рубэритриновая. Кроме того, присутствуют
флавоноиды, иридоиды, органические кислоты.
Применение. Препараты марены применяют при мочекаменной болезни для
облегчения отхождения мелких конкрементов, в основном фосфатов магния и
кальция, уменьшения спазмов.
Препараты противопоказаны при гломерулонефрите, выраженной почечной
недостаточности и язвенной болезни желудка.
Лекарственные средства. Экстракт марены красильной сухой, «Марелин», настойка
- препарата «Цистенал»

21.

Примесь к марене
Подмаренник настоящий