Наркотики. Источники, действие, методы исследования

1.

МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ
УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ
«РОСТОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ЭКОНОМИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ (РИНХ)»
ЮРИДИЧЕСКИЙ ФАКУЛЬТЕТ
КАФЕДРА СУДЕБНОЙ ЭКСПЕРТИЗЫ И КРИМИНАЛИСТИКИ
ИНФОРМАЦИОННЫЙ МАТЕРИАЛ
«НАРКОТИКИ.
ИСТОЧНИКИ, ДЕЙСТВИЕ, МЕТОДЫ
ИССЛЕДОВАНИЯ»

2.

КОКАИНОВЫЙ КУСТ И ПОЛУЧАЕМЫЕ
ИЗ НЕГО НАРКОТИКИ

3. КРАТКАЯ ИСТОРИЯ КОКИ

Южноамериканские индейцы используют кокаиновый куст
по крайней мере 5000 лет для вхождения в транс при
религиозных обрядах, для улучшения самочувствия, снятия
усталости и уменьшения чувства голода.
Кокаин выделен из листьев коки в 1859 г Альбертом
Ниеманом (Albert Niemann) в Готтингемском университе,
его структура расшифрована в 1898 г., а синтез
осуществлен в 1902 г.
В 18 – 19 веках кокаин широко распространялся как
свободно доступный и «безвредный» стимулятор. Он
использовался для местного обезболивания, входил в
состав большого числа лекарств, прохладительных
напитков, тоников, вин и лакомств.
Наиболее известным из них являлись смеси вин с
кокаином, например, «Vin Mariami. Popular French tonic
wine» и «Pemberton's French wine coca», потребление
которых считалось привилегией высшего общества и
интеллектуальной элиты общества А. Франц, Г. Ибсен,
Жуль Верн, А. Дюма, Р. Стивенсон, К. Доль, Масне, Гуно,
королева Виктория, короли Греции и Испании, персидские
шахи и президенты США.

4. КРАТКАЯ ИСТОРИЯ КОКИ ниже представлены образцы рекламных буклетов 18 – 19 веков для различных напитков, вин и аперитивов,

содержащих кокаин.

5. КРАТКАЯ ИСТОРИЯ КОКИ продолжение

В 1886 г. американский аптекарь и
большой
любитель
коки
Джон
Помбертон (John Pemberton), пытаясь
спасти от запрещения свободного
распространения
указанные
выше
напитки, заменил в них алкоголь на
сахарный сироп. Полученный напиток
назвали «Кока-кола: напиток для
трезвенников».
По настоянию правительства США
начиная с 1904 года «Кока кола»
выпускается
по
технологии,
не
допускающей присутствия в нем
кокаина.
В 1914 в США и ряде других стран
принимаются первые законодательные
меры для ограничения употребления
кокаина.
Международная конвенция 1961 г.
установила нынешний статус всех
наркотических средств, получаемых из
кокаинового куста.

6. Растительное сырье

Родина кокаинового куста - Перу,
Боливия и восточные склоны Анд.
В настоящее время дикие растения
практически не встречаются.
Издавна культивировался, сначала
индейцами, затем, в конце XX в.
плантации были заложены на о-ве
Ява, о-ве Шри-Ланка и других
районах
Юго-Восточной
Азии,
позднее - в Африке.
Известно около 200 видов растений
рода Erythroxylon. По крайней мере
17 из них накапливают кокаин. Но
только два: Еrythroxylon coca и
Еrythroxylon novogranatense, обычно
производят
достаточное
с
экономической
точки
зрения
количество
кокаина,
чтобы
оправдать
расходы
на
их
культивирование.

7. Растительное сырье

Эритроксилум кока, кокаиновый куст
Erythroxylum coca Lam.
(сем. Эритроксилоновые, sp. Erythroxylaceae).
Листья кокаинового куста - Folia Cocae
Густолиственный кустарник с очередными
спирально-расположенными листьями. Листья
имеют мелкие, зеленые, тонко бахромчатые
прилистники. Из пазухи листьев выходят
снабженные зеленоватыми прицветниками и
цветоножками 2-4 мелких невзрачных
желтовато-белых цветка, которые состоят из
зеленой пяти-зубчатой чашечки и из
желтовато-белого пятилепестного венчика,
каждый лепесток которого снабжен внутри при
основании двулопастным придатком, тычинок
10, неодинаковой длины, соединенных у
основания в короткую трубку. Плод
костянкообразный, удлиненно-яйцевидной
формы, красного цвета, с остатками трех
столбиков, семя белое.

8. Растительное сырье

На восточных склонах Анд и о-ве Ява культивируют эритроксилум
колумбийский Erythroxylon novogranatense Hiers, который отличается
более высоким содержанием суммы алкалоидов (1,0-2,5%), но
меньшим содержанием в ней кокаина (20-50%).

9. Химический состав

Листья
кокаинового
куста
содержат сумму алкалоидов (0,5
- 1,5%), главным из которых
является кокаин. На его долю
приходится около 30% от всей
суммы алкалоидов. Остальные
алкалоиды:
производные
экгонина - метилэкгонин, цис- и
транс-циннамоилкокаины,
бензоилэкгонин,
тропакокаин,
труксиллиновые кислоты и др.
Все
производные
экгонина
используются
для
промышленного
полусинтеза
кокаина. Кроме того, в листьях
содержатся алкалоиды гигрин,
кускгигрин,
эфирные
масла,
жирные кислоты.

10. Основные регионы нелегального производства кокаина

11. Наркотические средства коки

Листья коки. Потребление листьев коки
первоначально
было
прерогативой
элиты
древних индейцев. Сегодня, этому потворствует
большинство аборигенов Южной Америки.
Листья коки в настоящее время широко
используются при производстве чая «Coca
mate». Питье этого чая успокаивает жкт, Этот
чай более мягкий стимулятор, чем кофе.
Паста кокаина — Сульфат кокаина, basuco,
basa, pitillo, тесто. Это – низкосортный наркотик,
который применяется в городских трущобах
Южной Америки. Паста представляет собой
промежуточный продукт переработки листа коки.
Кокаина
гидрохлорид
белый
кристаллический порошок (chow), обычно без
запаха, или большие, иногда бесцветные,
кристаллы
(rock).
Используется
для
внутривенного введения или получения кокаина
основания. Содержание собственно кокаина
обычно
80-90%.
Для
уличной
торговли
разбавляется до 12 – 50 % добавлением
пирацетама, кофеина, лидокаина, прокаина,
бензокаина, сахарами и крахмалом.

12. Наркотические средства коки и способы их маскировки

Кокаина
основание
/
крэк
(freebase/crack) получается из кокаина
гидрохлорида.
«Коричневый»
кокаин
–
для
маскировки наркотика под растворимый
кофе или чай соли кокаина смешиваются
с хлоридами кобальта или железа до
получения
состава,
содержащего
примерно 40% кокаина.
«Черный»
кокаин
получают
смешиванием
солей
кокаина
с
полимерным материалом, из которого
затем изготовляют статуэтки, дипломаты,
подставки и прочие предметы.
«Спидбол» - смесь кокаина и героина в
равных пропорциях.

13. Внешний вид наркотических средств коки

14. Действие кокаина на организм человека

Лист коки и кокаин – самые
мощные стимуляторы
растительного происхождения
известные людям.
Кокаин действует непосредственно на
мозг человека, влияя на его
дофаминергические системы.
Действие кокаина проявляется как:
Эмоциональный подъем
Ощущение прилива энергии
«Усиление» умственной активности
Долгий период бодрствования
Снижение потребности во сне
Подавление аппетита
Увеличение физической
выносливости
Усиление полового влечения

15. Признаки потребления кокаина

Потеря веса
Неопрятный внешний вид
Покраснение кожи от
постоянного почесывания от
укусов «кокаиновых клопов»
Хронический насморк и частые
респираторные заболевания.
Проблемы со сном, бессонница
Расширенные зрачки
Неразборчивая речь
Раздражительность,
агрессивность, злость
Тремор, конвульсии, судороги,
припадки
Депрессия
Параноя

16. Признаки потребления кокаина продолжение

Бред, ложные и иррациональные
идеи
Галлюцинации: обонятельные,
слуховые и тактильные
Нарушения дыхания вплоть до
отека легких и остановки дыхания
Сердечно-сосудистые проблемы:
аритмия, фибрилляция, инфаркт,
остановка сердца
Церебральный инфаркт, инсульт
Склонность к самоубийству

17. Фармакокинетика кокаина

Клиническая доза кокаина – 1,5
мг/кг
Смертельная доза (для человека
ранее не употреблявшего) – 200 мг
Разовая «уличная» доза – 15 – 60 мг
Для интранозального введения
(«дорожка» длиной 3 – 5 см) – от 10
– 20 мг до 50 – 100 мг
Токсическая доза – орально 500 мг
Летальная доза – 1,2 г, при
индивидуальных отклонениях может
снижаться до 20 мг и менее или
повышаться до 8 – 10 г.

18. Производство кокаина

Плантации кокаинового
куста и лаборатории по его
переработке располагаются
в труднодоступных районах,
поблизости от воды и путей
сообщения
Обычно одна лаборатория по
производству наркотика
занимает 10 га, 3 из которых
под плантациями коки,
остальные – под молодой
порослью или парами.
Урожай 3 – 4 раза в год

19. Производство кокаина продолжение

Мелко порезанные листья коки
перемешивают с водой и известью
или поташом. Настаивают и
заливают керосином, перемешивают
и настаивают.
Керосин удаляют, а
проэкстрагированные листья
выбрасывают. Керосин экстрагируют
подкисленной водой и отбрасывают.
Воду подщелачивают известью или
аммиаком. Выпавший осадок
неорганических солей и
неочищенного кокаина отделяют и
сушат. Он называется кокаиновая
паста.

20. Производство кокаина продолжение

Кокаиновую пасту растворяют в
разбавленной серной кислоте и
добавляют раствор перманганата
калия до розовой окраски жидкости.
Раствор выдерживают несколько
дней и фильтруют. Фильтрат
подщелачивают аммиаком.
Выпавший осадок промывают водой
и сушат. Он называется основание
кокаина.
Неочищенное основание кокаина
растворяют в эфире, фильтруют и
добавляют концентрированную
соляную кислоту и ацетон.
Гидрохлорид кокаина выпадает в
осадок.

21. Производство кокаина продолжение

Пресс
На производство каждых 100 кг
кокаина гидрохлорида
необходимо:
от 100 до 400 л серной кислоты
до 20 кг перманганата калия
от 1500 до 2000 л ацетона / эфира
/ метилэтилкетона / толуола
до 30 л соляной кислоты
Кокаиновая паста
За 1 урожай с 1 га собирается
листьев коки достаточно для
производства до 5 кг кокаина
гидрохлорида

22. СТАДИИ ПОЛУЧЕНИЯ КРЭКА

Кокаина гидрохлорид
Маслообразное основание
кокаина. Охлаждение.
крэк

23. СПОСОБЫ КАМУФЛЯЖА КОКАИНА (КОЛУМБИЯ)

24. АНАЛИЗ КОКАИНА

Исследование собственно наркотических средств

25. Отбор образцов

Главная задача процедуры
отбора проб –
обеспечить
осуществление
правильного и
достоверного химического
анализа
Отобранные образцы
должны быть
представительными для
всей совокупности
исследуемых объектов

26. Отбор образцов

В случае получения одной
упаковки материала, он
извлекается из упаковки или
обертки и помещается в чистый
пакет, и взвешивается.
Перед проведением дальнейших
исследований объект тщательно
гомогенизируется. На этой стадии
также могут проводиться
предварительные испытания.
Гомогенизацию проводят
встряхиванием порошка в
полимерном пакете, методом кольца
и конуса или растиранием в ступке
пестиком.

27. Отбор образцов

1.
2.
3.
При получении нескольких
упаковок эксперт должен
визуально изучить содержимое их
всех и, возможно, провести
простые капельные реакции или
ТСХ для установления:
Все ли упаковки содержат
подозрительный материал в виде
кокаина или содержащий кокаин
Содержит ли одна или несколько
упаковок материал, существенно
отличающийся от содержимого
других упаковок
Если таковые обнаруживаются, то
их отбирают и исследуют отдельно
от других

28. Отбор образцов

1.
2.
3.
Составление представительной пробы
для объектов, состоящих из
нескольких упаковок выполняется
следующим образом:
Если имеется менее 10 упаковок –
пробы следует брать из всех них
Если имеется 10 – 100 упаковок –
сделать случайную выборку 10
упаковок
Если имеется более 100 упаковок –
сделать случайную выборку
количества упаковок, равного
квадратному корню из общего их
числа, округленному до следующего
целого числа.

29. Исследование цельного листа коки

Листья
овальной
формы
с
притупленной
верхушкой,
короткочерешковые, цельно крайние,
тонко кожистые, голые. Длиной 5-10
см, шириной 2-4 см. Жилки образуют
анестемозы, сильнее выступая с
нижней стороны листа. Вдоль главной
жилки, по обеим сторонам, на нижней
поверхности листа находятся две
более или менее ясно заметные
полоски в виде тонких, волнистых,
слегка дугообразно изогнутых линий.
Это колленхиматические утолщения,
располо-женные под эпидермисом.
Цвет листьев снизу светло-зеленый,
сверху - темно-зеленый. Без запаха,
вкус горьковато-острый.

30. Микроскопическое исследование порошка листьев коки

Лист дорзивентральный. Верхний эпидермис состоит из
многоугольных клеток, покрытых мелкозернистой кутикулой. Под
ним находится один ряд палисадных клеток, содержащих кристаллы
оксалата кальция клиновидной формы. Мезофилл нижней стороны
листа состоит из губчатой паренхимы. Нижний эпидермис также
состоит из многоугольных клеток, покрытых мелкозернистой
кутикулой. Его клетки имеют сосочковидные выросты. Устьица
располагаются только с нижней стороны листа, многочисленные,
находятся между сосочками и сопровождаются двумя клетками без
сосочков. Около главной жилки эпидермис слегка выпуклый, под ним
расположены колленхиматические утолщения. У сосудистого пучка
главной жилки ксилема направлена к верхней, а флоэма - к нижней
стороне листа. Пучек окружен лубяными волокнами с
кристаллоносной обкладкой.

31. Микроскопическое исследование порошка листьев коки

1
2
3
4
5
6
- верхний эпидермис
- палисадная ткань
- проводящий пучек главной жилки
- ксилема
- флоэма
- лубяные волокна с кристаллоносной
обкладкой
7 - губчатая ткань
8 - нижний эпидермис
9 - устьице
10 - кристаллы оксалата кальция
11 - кутикула
12 - колленхима выпуклой полосы

32. Химическое исследование листьев коки

Высушенные нарезанные
листья коки
(1 г) · 40 мл 95% этанола
· нагрев с обратным холодильником 15 мин
· охлаждение
· фильтрация
ЛИСТЬЯ КОКИ
ФИЛЬТРАТ
· Упаривают
· 20 мл хлороформа
· 10 мл 1,5% (w/v) лимонной кислоты
· Экстрагируют 2 раза
отбрасывается
NaHCO3
· доведение рН до 8,2 NaHSO
3
· экстракция хлороформом
по 20 мл 2 раза
водная фаза
отбрасывается
ХЛОРОФОРМ
ОТБРАСЫВАЮТ
хлороформ
· осушка над безводным
сульфатом натрия
· упаривание в токе азота досуха
ГХ/МС
Кратковременное
погружение в кипящий
этанол обеспечивает
эффективную экстракцию
алкалоидов типа экгонина и
сводит к минимуму
разрушение кокаина
Этанол можно заменить на
метанол
Экстракт исследуют
методами ТСХ и
количественно методами
ВЭЖХ, ГХ или ГХ-МС

33. Капельные химические реакции

1.
2.
3.
Реакция Скотта
К образцу добавляют 5 капель 2%
раствора тиоционата кобальта,
смешанного в соотношении 1: 1 с
96% глицерином. В присутствии
кокаина появляется синяя
окраска.
При добавлении 1 – 2 капель конц.
соляной кислоты окраска исчезает.
При добавлении нескольких капель
хлороформа, последний в
присутствии кокаина окрашивается
в интенсивный синий цвет.
1.
Проба на запах
Высушенный исследуемый материал
тщательно смачивают метанольным
раствором гидроксида калия или
натрия (1 г гидроксида в 20 мл
метанола) и после испарения избытка
спирта сверяют запах с запахом
стандарта кокаина.
Чувствительность превышает
чувствительность реакции Скотта.
Более 200 проверенных наркотиков
ложноположительного срабатывания
не дают.

34. Анализ анионов. Качественные реакции.

Хлорид-ион
При добавлении раствора нитрата серебра выпадает белый
осадок, который не растворим в концентрированной азотной
кислоте, но растворим в разбавленном растворе аммиака и
может быть повторно осажден добавлением азотной кислоты.
Сульфат-ион
При добавлении раствора хлорида бария выпадает белый
осадок, который нерастворим в хлористоводородной кислоте
Тартраты
Нитрат серебра образует белый осадок с растворами тартратов,
которые растворимы в азотной кислоте.
Красный конго дает отрицательный результат с тартратами, но
образует синий цвет в присутствии свободной кислоты.
Аналогичный результат дает салициловая кислота.
Цитраты
При добавлении 0,5 мл уксусного ангидрида и нагревании до
80°С в течение 10 мин образуется красное окрашивание в
присутствии цитрат-аниона и четвертичного аммониевого
основания, например, героина.

35. Определение физической формы кокаина

Определение физической формы кокаина наиболее
просто осуществляется на основании разности
растворимости его солей и основания в гептане и
воде при использовании реакции Скотта.
Основание кокаина не растворимо в воде и
растворимо в органических растворителях.
Соли кокаина растворимы в воде и не растворимы в
органике (гептане)

36. ТОНКОСЛОЙНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ

Рекомендованные системы растворителей
1.
Хлороформ: Диоксан: Этилацетат: Аммиак
2.
Метанол: конц. Аммиак
3.
Циклогексан: Толуол: Диэтиламин
Пластины
СОРБТОН, СОРБФИЛ, Кизельгель G 60
25: 60: 10: 5
100: 1,5
75: 15: 10

37. Хроматографическая подвижность кокаина

Значения Rf*100
№1
№2
№3
Кокаин
81
59
56
Экгонин
0
84
0
Метилэкгонин
61
65
44
Бензоилэкгонин
0
25
0
Циннамоилкокаин
83
59
51
Бензокаин
77
80
11
Метадон
75
41
74
Прокаин
61
55
10

38. Высокоэффективная жидкостная хроматография

Анализ образцов кокаина методом высокоэффективной жидкостной
хроматографии проводят на жидкостном хроматографе "Милихром 4".
Условия хроматографического анализа: колонка КАХ-4 размером 62х2 мм с
обращеннофазным сорбентом (НПО "Научприбор", г. Орел); элюент фосфатный буфер: ацетонитрил (80:20); скорость элюирования - 100
мкл/мин; пятиволновое детектирование при 210, 234, 254, 276, 302 нм;
объем вводимой пробы- 10 мкл. Перед анализом проба растворяется в
подвижной фазе до получения концентрации 0,5 мг/мл.

39. Методика исследования методом ИК-спектрометрии

93,0
90,0
85,0
80,0
75,0
70,0
65,0
%T
60,0
55,0
50,0
45,0
40,0
35,0
4000
3000
2000
1500
1000
400
CM-1
ИК-спектр кокаина основания
Несколько миллиграммов вещества
помещают в склянку, добавляют
каплю аммиака и 1 миллилитр
диэтилового
эфира
(пентана).
Полученный эфирный экстракт
переносят в агатовую ступку на
порошок
бромида
калия
и
выпаривают в сушильном шкафу
при температуре 50-600С досуха.
96
90
80
70
60
%T
50
40
30
21
4000
3000
2000
1500
CM-1
ИК-спектр кокаина гидрохлорида
1000
400
Основание кокаина: 1275; 1700;
1106; 1728; 710; 1040; 1280 см-1
Гидрохлорид кокаина: 1712; 1730;
1276; 1230; 732; 1106; 1075; 1025
см-1

40. Исследование методом газовой хроматографии

R.T.
2.854
4.371
4.726
6.340
6.859
7.085
7.510
7.859
Name
Бензойная кислота, метиловый эфир
Ангидрометилэкгонин
МЕТИЛЭКГОНИН
ТРОПАКОКАИН
Апоатропин
КОКАИН
ЦИННАМОИЛКОКАИН, цис-изомер
ЦИННАМОИЛКОКАИН, транс-изомер

41. Масс-спектрометрия кокаина

S c a n 1 4 3 7 ( 1 6 . 8 2 3 m in ) : C O C _ 3 5 . D ( - )
Abundance
82
182
600000
550000
500000
450000
400000
350000
300000
94
250000
200000
105
42
303
150000
100000
50000
m / z -->
198
272
122
68
39
152 166
244
2 1 42 2 2
0
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220
240
масс-спектр кокаина
259
260
288
280
300

42. АНАЛИЗ КОКАИНА

Исследование биологических объектов

43. Метаболизм и фармакокинетика кокаина

Время полувыведения
кокаин
– 38 – 67 мин
бензоилэкгонин – 4 – 6 часов
метилэкгонин
- 2,5 – 7,6 ч.
Биодоступность при различных
способах введения
оральный
20 – 40%
интраназальный 20 – 40%
курение
6 – 32%
внутривенный
100%
Разовая доза кокаина выводится с
мочой на 90 – 95% за 2 – 3 дня в
основном в виде метаболитов:
кокаин (1-9%), бензоилэкгонин (35-60%),
метилэкгонин (32-49%), экгонин (18%), норкокаин и
гидроксилированные метаболиты (до
10%)

44. Интерпретация результатов

После разовой дозы кокаина последний может
обнаруживаться в моче в неизменном виде от 8 до 24
часов, а бензоилэкгонин и метилэкгонин – до 48
часов
При хроническом потреблении сроки детектирования
увеличиваются до 5 дней
Обнаружение в моче этилового эфира
бензоилэкгонина указывает на одновременное
потребление кокаина и этанола
Обнаружение метилового эфира ангидроэкгонина
указывает на курение крэка и основания кокаина

45. Исследование волос и ногтей на кокаин

46. Пример обнаружения кокаина в волосах и ногтях

47. Интерпретация результатов исследования волос

Минимальная доза кокаина, определяемая в волосах
20 – 35 мг
Длительность определения в волосах разовой дозы
2 – 6 мес
Содержание кокаина в волосах не зависит от способа введения
Содержание кокаина в волосах
от 0,1 до 16 нг/мг (если
полученная концентрация выше 20 нг/мг, то результаты следует
рассматривать как ошибочные)
Содержание бензоилэкгонина в волосах менее 1 нг/мг
Содержание метилэкгонина на уровне предела обнаружения
метода или ниже.
Максимально содержание кокаина в волосах приходится на 1-2
мес после приема разовой дозы.

48. Сравнение объектов исследования

НАРКОТИКИ И ИХ МЕТАБОЛИТЫ
АМФЕТАМИН / МЕТАМФЕТАМИН
БАРБИТУРАТЫ
БЕНЗОДИАЗЕПИНЫ
КОКАИН
КОДЕИН, МОРФИН
ГЕРОИН
МАРИХУАНА
ФЕНЦИКЛИДИН
ПЕРИОД ДЕТЕКТИРОВАНИЯ
В МОЧЕ
В ВОЛОСАХ
ДО 4-5 ДНЕЙ
ДО 2-12 ДНЕЙ
ОТ 1 ДО 14 ДНЕЙ
ДО 4-5 ДНЕЙ
ДО НЕСКОЛЬКИХ
ДО 2-4 ДНЕЙ
МЕСЯЦЕВ И БОЛЕЕ
ДО 8 ЧАСОВ
ОТ 24-72 ЧАСОВ ДО
НЕСКОЛЬКИХ ДНЕЙ
ДО 2-10
ДНЕЙ

49. Атрибуты незаконного оборота наркотиков