Мас-спектр кластерів вуглецю

1.

ВИКОРИСТАННЯ МАССПЕКТРОМЕТРІЇ ДЛЯ
ДОСЛІДЖЕННЯ
ХІМІЧНИХ СПОЛУК
частина друга
1

2.

МАС-СПЕКТР КЛАСТЕРІВ ВУГЛЕЦЮ
2

3.

МАС-СПЕКТР ВУГЛЕВОДНЮ
CH2 CH
CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3
Інтенсивні піки, як правило, є ХАРАКТЕРИСТИЧНИМИ, тобто такими, що
обов’язково проявляються в мас-спектрах сполук певного класу
3

4.

МАС-СПЕКТР ВУГЛЕВОДНЮ
+
CH2
H2C
CH2
+
CH2
m/z = 41
Найстабільнішими є йони, в яких реалізується делокалізація заряду. Піки в
мас-спектрах таких йонів будуть інтенсивними.
4

5.

МАС-СПЕКТР ВУГЛЕВОДНЮ
5

6.

МАС-СПЕКТР ГАЛОГЕНВУГЛЕВОДНЮ
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2Cl
Cl +
Стабільними є йони, до складу яких входять гетероатоми. Піки в масспектрах таких йонів будуть інтенсивними.
6

7.

МАС-СПЕКТР ЕТИЛОВОГО СПИРТУ
Від йонів легко відщеплюються стабільні нейтральні молекули з малою
молекулярною масою: H2O, CO, CO2. HCN, N2.
7

8.

МАС-СПЕКТР СПИРТУ
CH3 CH
CH3CH2OH
+
e-
.+
O
H
H
+
.
CH2 O H + CH3
m/e 31
CH3 CH
+
.
OH + H
m/e 45
При фрагментаціях легко розриваються зв’язки в a- та b-положеннях по
відношенню до гетероатомів (функціональних груп)
8

9.

МАС-СПЕКТР ЕТЕРУ
73
CH3 CH2 CH
CH3
O
29
CH2 CH3
87
57
9

10.

МАС-СПЕКТР АЛЬДЕГІДУ
29
CH3 CH2 C
O
H
10

11.

МАС-СПЕКТР АЛЬДЕГІДУ
CH3
29
CH2 CH2 CHO
11

12.

МАС-СПЕКТР АЛЬДЕГІДУ
H
H
+
O
+
OH
H2C
44
H
H2C
CH2
Перегрупування Мак-Лаферті
Легко відбуваються перегрупування, що протікають через циклічні перехідні
стани
12

13.

МАС-СПЕКТР КЕТОНУ
85
O
CH3 CH2 CH2 C
43
71
57
CH2CH2CH2CH3
13

14.

МАС-СПЕКТР ЕСТЕРУ
O
+
R1
R1
C
+
R1 C
O+
CO+OR
+
+
O+R
OR
a
b
c
d
71
87
43 O
CH3 CH2 CH2 C
OCH3
59
14

15.

МАС-СПЕКТР ЕСТЕРУ
OMe
OMe
O
+
+
OH
H2C
74
H
H2C
CH2
15

16.

МАС-СПЕКТР
АЛІФАТИЧНОГО АМІНУ
H
44
CH3 CH NH2
30
16

17.

МАС-СПЕКТР АМІДУ КАРБОНОВОЇ КИСЛОТИ
72
CH3 CH2 CH2
44
C
NH2
O
17

18.

МАС-СПЕКТР АМІДУ КАРБОНОВОЇ КИСЛОТИ
+
H
R
CH
O-H
O+
CH2
C
CH2
+ R
C
NH2
H2C
CH
CH2
NH2
M/e 59
18

19.

МАС-СПЕКТР НІТРИЛУ
CH3(CH2)9CH2 C
N+
-H
.
CH3(CH2)9CH C
N+
M-1
+ H.
CH3(CH2)9CH2 C
NH+
CH3(CH2)9CH C
N+ :
19

20.

МАС-СПЕКТР НІТРИЛУ
20

21.

МАС-СПЕКТР АРОМАТИЧНОГО ВУГЛЕВОДНЮ
91
C6H5 CH2 CH2 CH2CH3
77
Йони, що містять ароматичні залишки, є стійкими, а їх піки в мас-спектрах –
інтенсивними (характеристичними)
21

22.

МАС-СПЕКТР АРОМАТИЧНОГО ВУГЛЕВОДНЮ
H
H
C+
C+
HC
CH
+
m/e 65
m/e 91
+
+
CH2
CH2
H
CH2
H
CHCH3
H
m/e 92
22

23.

МАС-СПЕКТР АРОМАТИЧНОГО КЕТОНУ
77
O
C
CH3
105
23

24.

МАС-СПЕКТР ГЕТЕРОЦИКЛІЧНОЇ СПОЛУКИ
- CHO
O+
O+
+
m/e 39
24

25.

ХРОМАТОМАС-СПЕКТР ПЕПТИДУ
25

26.

МЕТАСТАБІЛЬНІ ЙОНИ
26