Строение комплексных соединений

1.

Строение комплексных соединений
Внутренняя
сфера
CNCNK+
K+
CN-
Fe3+
CN-
лиганды
CNK+
CN-
Внешняя сфера
→3K+
К3 [Fe(CN)6]
→ [Fe (CN)6]3-
Ион
комплексообразователя
Калий гексацианоферрат (III)

2.

Координационная теория комплексных соединений
(А. Вернер, 1898 г.)
Соединения первого порядка
(валентно-ненасыщенные)
Соединения высшего порядка
(валентно-насыщенные)
Fe (CN)3
+
3KCN
K3[Fe(CN)6]
CoCl6
+
3NH3
[Co(NH3)6]Cl3
BF3
+
HF
H[BF4]
Ni
+
4CO
[Ni(CO)4]
[CoI(NH3)5]Cl2
3K+
[Fe(CN)6]33Cl[Co(NH3)6]3+
H+
[BF4]-
[CoCO3(NH3)4]SO4
[Ni(CO)4]0
NH4[Cr(SCN)4(NH3)2]

3.

Число мест, занимаемых каждым лигандом во внутренней
сфере комплекса –координационная ёмкость лиганда.
Монодентантные лиганды – координационная ёмкость =1
Cl-, Br-, I-, CN-, NH3 и др.
Бидентантные лиганды – координационная ёмкость =2
SO42-, CO32-, C2O42- и др. К3[Fe(C2O4)3]
Полидентантные лиганды – лиганды с координационной
ёмкостью 3,4,6.
Комплексные соединения:
Координационные
соединения
(комплексообразователь
+ лиганды)
Молекулярные
комплексы:
Хинонгидрохинон;
Гидрохинонметанол и др.
Соединения
включения:
6Н2О*Х, где
Х=Ar,Cl2,CH4 и
др.

4.

2. Классификация и номенклатура
комплексных соединений
Правила названия комплексных соединений:
1. Первым называют катион, затем анион. Название комплекса
пишут в одно слово.
2. В названии комплекса сначала перечисляют лиганды (по
первым буквам русского алфавита), затем центральный атом.
3. Нейтральные лиганды называют без изменения; к названиям
отрицательно заряженных лигандов прибавляют окончание «о».
4. Если одинаковых лигандов в комплексе несколько, перед их
названием употребляют соответствующее греческое
числительное.
5. Название комплексообразователя зависит от заряда комплекса.
5.1. Для нейтрального и
катионного – именительный
падеж (рус. яз.)
5.2. Для анионного
комплекса - латинский
язык (суффикс «ат»)

5.

Номенклатура комплексных соединений
К[Co(CN)(CO)2(NO)] -
калий
дикарбонилнитрозилцианокобальт (0)
1) NH4SCN
NH4[Cr(SCN)4(NH3)2]
+
Cr(SCN)3 аммоний диамминтетратиоцианатохромат(III)
+
2NH3
2) CoCl3
[CoCl(NH3)5]Cl2
+
5NH3
пентаамминхлорокобальт(III) хлорид
3) CrCl3
[Cr(H2O)6]Cl3
+
6H2O
гексааквахром(III) хлорид
[CrCl(H2O)5]Cl2 H2O
пентааква хлорохром(III) хлорид моногидрат
[CrCl2(H2O)4]Cl 2H2O тетрааквадихлорохром(III) хлорид
дигидрат

6.

Классификация комплексных соединений
по разным признакам
1. По знаку электрического заряда комплекса
2. Принадлежности к определённому классу соединений
3. Природе лигандов
Катионные
Нейтральные
4. Внутренней структуреАнионные
комплексного соединения
[Co(CN)
[Ni(CO)4]
2(NHядер;
3)4]Cl наличие циклов).
(число
K4[Fe(CN)6]
Тетраамминдициано
-кобальт (III)
хлорид
Калий
гексацианоферрат
(II)
Татракарбонил
никель (II)

7.

Классификация комплексных соединений
по разным признакам
2. По принадлежности к определённому классу соединений
комплексные
кислоты
H[AuCl4]
водород
тетрахлороаурат(III)
основания
[Ag(NH3)2]OH
соли
K2[HgI4]
диамминсеребро(I)
калий
гидрооксид
тетраиодомеркурат(II)

8.

Классификация комплексных соединений
по разным признакам
3. По природе лигандов
Аквакомплексы
Цианидные
K4[Со(CN)6]
[Co(H2O)6]SO4
Ацидокомплексы
K[Cu(CN)2]
Гидроксокомплексы
K3[Al(OH)6 ]
Разнолигандные
Карбонилы
[Fe(CO)5]
[CoI(NH3)5]Cl2
NH4[Cr(SCN)4(NH3)2]
Аммиакаты
Ni(NH3)6 Cl2
Карбонатные
[Fe(CO3)(NH3)]Cl

9.

Классификация комплексных соединений
по разным признакам
Полиядерные
4. По внутренней структуре комплексного соединения
[(NH3)5Cr — OH — Cr(NH3)5]Cl5
4.1. По числу ядер
- гидроксо- бис- [пентаамминхром (III)] хлорид
Моноядерные
H2Cr2O7
Н2Si2O5
Полиядерные
Изо- и гетерополикислоты
H2[O3Cr — O — CrO3]
4.2.
По наличию
циклов
-оксо-бис- триоксохромат(VI)
водород
H2[O2Si O SiO2]
водород -оксо-бис- диоксосиликат(IV)
фосфорномолибденовая
фосфорновольфрамовая
кремниймолибденовая
кремнийвольфрамовая
боровольфрамовая
H3PO4 ∙ 12MoO3 ∙ nH2O
H3PO4 ∙ 12WO3 ∙ nH2O
H4SiO4 ∙ 12MoO3 ∙ nH2O
H4SiO4 ∙ 12WO3 ∙ nH2O
H3BO3 ∙ 12WO3 ∙ nH2O

10.

4.2. По наличию или отсутствию циклов
Fe4[Fe(CN)6]3
берлинская лазурь
Простые
Fe3[Fe(CN)6]2
Обнаружение ОВ
общетоксического
действия
турнбулева синь
Циклические
Хелаты
H2C H2N
H2C H2N
NH2 CH2
2+
Cu H3C-C=N-OH
+ Ni2+
NH
CH2
H32C-C=N-OH
Хлорид
[(бис-этилендиамин)медь (II)]
Внутрикомплексные
соединения
...
O
O
N C
C N
Ni
C N
2+
N C
Классификация комплексных соединений
диметилглиоксимат никеля (II)
по разным признакам
O ... O