Алкины (Ацетилены)

1. Алкины (Ацетилены)

CnH2n-2
0,120нм
0,106нм
Тип гибридизации
Электроотрицательность
углерода
2,5
2,8
3,1
SP – 50% - S-характер

2.

Номенклатура
Формула
Тривиальная
Рациональная
ИЮПАК
Ацетилен
Ацетилен
Этин
Аллилен
Метилацетилен
1-пропин
Кротонилены
Этилацетилен
1-бутин
Кротонилены
Диметилацетилен
2-бутин
Валерилены
н-пропилацетилен
1-пентин
Метилэтилацетилен
2-пентин
Изопропилацетилен
3-метил-1бутин

3. Химические свойства ацетилена и его гомологов

• Реакции по тройной углерод-углеродной связи
1. Электрофильное присоединение
Присоединение галогенов идет как антиприсоединение
90%

4.

Симм. тетрахлорэтан
Монохлоруксусная кислота

5.

1-пентен-4-ин
4,5-дибромпентин-1
Бром и хлор присоединяются по двойной связи;
Йод – по тройной
Присоединение галогенводородов.
Реакция идет в две стадии по правилу Марковникова.
1 стадия

6.

2 стадия
2,2-дибромбутан
Эмпирическое правило А.А. Петрова
винилацетилен
2-хлор-1,3-бутадиен
(хлорпрен)
В реакциях с енинами галогенводороды присоединяются
по тройной связи
Присоединение воды (реакция Кучерова)
Формально нуклеофильное присоединение.
Виниловый спирт

7.

МОС!!!
β-хлорвинилмеркурхлорид
ацетон
смесь

8.

2. Реакции винилирования
А) Присоединение спиртов (Реакция Фаворского).
Реакция идет в присутствии щелочи и под давлением.
Этилвиниловый эфир
2-этоксипропен
Б) Присоединение карбоновых кислот
винилацетат

9.

В) Присоединение синильной кислоты
акрилонитрил
Г) Гидроборирование
триалкенилборан
3. Восстановление алкинов
Катализаторы гидрирования/дегидрирования: Pd, Pt, Ni
Катализаторы Линдлара: Pd, PbO и CaCO3 для стереоселекстивного
присоединения водорода:

10.

Восстановление натрием в жидком аммиаке
Более устойчив

11.

4. Олигомеризация и полимеризация
Бутен-2-ин-3
Гексадиен-1,5-ин-3
Тримеризация ацетилена в бензол: 1868г. – Бертло (выход низкий);
Зелинский – активированный уголь ~400оС
1948г. – Реппе;
Лучше всего реакция идет на катализаторах
Циглера-Натта

12.

Тетрамеризация ацетилена в бензол:
• Кислотные свойства алкинов
Моноацетиленид
серебра
Желто-бурый
Моноацетиленид
натрия
вишнево-бурый

13.

Пропионид лития
Реактив Йоцича (1902г.)
Конденсация ацетилена с карбонильными соединениями:

14.

Бутин-2-диол-1,4
Ацетилен-аллен-диеновая перегруппировка (Фаворский):
Способы получения