ЛЕКЦИЯ № 15. Физическая кинетика Явления переноса
ВОПРОСЫ 43. Средняя длина свободного пробега молекул. Эффективный диаметр молекулы. Среднее число соударений в единицу времени.
43. Средняя длина свободного пробега молекул. Эффективный диаметр молекулы. Среднее число соударений в единицу времени.
Микроскопическую теорию процессов, происходящих в неравновесных системах, называют физической кинетикой. Физическая кинетика
Она изучает процессы переноса массы вещества, импульса, энергии, заряда и т. д. в различных физических системах (газах,
Молекулы реальных газов хотя и малы, имеют конечные размеры и, находясь в состоянии непрерывного хаотического теплового
Под столкновением двух молекул не будем понимать столкновение двух абсолютно упругих шаров. Рассмотрим процесс столкновения
d – диаметр молекулы или эффективный диаметр. σ = π d2 – эффективное сечение молекулы. Если молекула движется со средней
Предположим, что все молекулы, кроме одной покоятся. Двигающаяся молекула изменяет своё направление, если центр неподвижной
Таким образом, число столкновений за 1секунду равно числу молекул, центры которых попали в объём V = σ ʋср = π d2 ʋср, то есть
Столкновение происходит тогда, когда расстояние между центрами молекул становится меньше диаметра молекулы d. Иными словами,
Учёт движения всех молекул даст поправку в виде сомножителя √2: ν = √2πd2ʋсрn. Отсюда получаем
Длина свободного пробега – расстояние, которое проходит молекула между двумя последовательными соударениями.
Связь длины свободного пробега с коэффициентами. Коэффициент диффузии Коэффициент теплопроводности Коэффициент вязкости
Здесь ρ – плотность газа, CVоб – теплоёмкость газа при постоянном объёме на единицу объёма, CVуд – теплоёмкость газа при
44. Явления переноса – диффузия, теплопроводность и вязкость в газах. Молекулярный механизм процессов переноса. Коэффициенты
В случае нарушения равновесия возникают потоки либо молекул, либо теплоты и т.п. Этими процессами занимается физическая
Диффузия – самопроизвольное выравнивание концентраций в смеси нескольких различных веществ, обусловленное тепловым движением
Рассмотрим сосуд, содержащий газ из двух компонент: n1 – концентрация молекул одного вида, n2 – концентрация молекул другого
Предположим, что молекулы разных газов распределены неравномерно, но n = const, и как следствие p = nkT = const. Поэтому потоки
Сосуд длинный и узкий. На рисунке верхний край сосуда совпадает с величиной «n». S – поперечное сечение сосуда. N1 и N2 – число
Это явление описывается законом Фика Ni – число частиц переносимых за 1 секунду через поперечное сечение S. D – коэффициент
Теплопроводность – перенос тепла (тепловой энергии) от более горячего участка системы к более холодному (по направлению,
Закон Фурье (одномерный и общий случай) k – коэффициент теплопроводности (размерность – Вт/м*К)
Воспользуемся соотношением и продифференцируем закон Фурье по координате dz:
В итоге получим уравнение температуропроводности – коэффициент температуро-проводности среды, ρ – плотность, CV – удельная
Вязкость (вязкое трение) – процесс переноса импульса в газе или жидкости от одного слоя к другому. В жидкостях вязкость
Рассмотрим две параллельные пластины площадью S, одна неподвижна и прикреплена к динамометру, другая подвижна. Она движется со
Формула вязкого трения для газов η – коэффициент вязкости или внутреннего трения (размерность – Па*с (СИ), Пуаз (СГС), 1 Па*с =
В газах передача импульса происходит за счёт того, что молекулы перелетают из одного слоя в другой, с ростом температуры
Рассмотрим два слоя некоторого газа толщиной dz, скорость слоёв U1 и U2 и площадку S между слоями. dz S U1 dz U2
Пусть в какой-то момент времени слои обладают импульсами K1 и K2. Они постоянно меняются, благодаря переходу молекул из одного
В итоге, больший импульс уменьшается (он получает молекулы с меньшей упорядоченной скоростью), меньший – увеличивается. Запишем
Или Реально, скорость изменяется непрерывно, так как молекула пролетает расстояние λ от удара до удара, перепишем последнее
Перепишем следующим образом η – коэффициент вязкости.
ЛЕКЦИЯ № 16. Элементы физической кинетики
ВОПРОСЫ 45. Броуновское движение. 46. Элементы неравновесной термодинамики. Кинетической коэффициенты. Теорема Онсагера.
45. Броуновское движение.
Термодинамика неравновесных процессов Классическая термодинамика даёт полное количественное писание равновесных (обратимых)
Задача термодинамики неравновесных процессов – количественное изучение неравновесных процессов для состояний, несильно
Здесь применяют следующий метод: систему представляют состоящей из элементарных объёмов, которые всё же настолько велики, что
Рассматривают следующие равновесия: Неполное равновесие – параметры системы, характеризующие состояние системы, очень слабо
Локальное равновесие – равновесие в элементарых объёмах среды, можно характеризовать температурой, химическим потенциалом и
При локальном термодинамическом равновесии элементов среды состояние среды в целом неравновесно. На основе локального
Время релаксации Релаксационные явления: равномерное распределение по всей макросистеме температуры, давления, концентрации,
Время релаксации – время, за которое первоначальное отклонение какой-либо величины от равновесного значения уменьшается в «е»
Пример: пуст в теплоизолированном поршне (цилиндрический сосуд) создадим в некотором месте скачёк давления, что приведёт к
Броуновское движение – хаотическое движение взвешенных микрочастиц в газах или жидкостях. Теорию движения броуновских частиц
Модель: Блуждание «абсолютно пьяного человек». Каждый раз человек смещается на 1 шаг вправо или влево.
0-й шаг (начало) 1-й шаг 1 1 2-й шаг 1 2 1 3-й шаг 1 3 3 1
Среднее смещение равно нулю, но средний квадрат пропорционален числу шагов или времени. То же и для броуновской частицы.
Уравнение движения F0 – сила, действующая на броуновскую частицу, m – масса броуновской частицы, B – коэффициент – подвижность
Движение броуновской частицы определяется хаотически меняющейся силой f, поэтому от постоянной силы F0 перейдём к f.
Используем следующие выражения умножим на x уравнение движения и получим:
Усредним полученное выражение по времени: Перепишем энергию теплового движения:
Получаем: Если пропорционален времени ( ~ t), то первый член исчезает, и мы получаем формулу Эйнштейна:
В случае движения в плоскости в объёме
Броуновское движение как диффузия Рассмотрим броуновское движение в поле сил тяжести;
в стационарном состоянии, когда установится больцмановское распределение концентрации частиц поток частиц, движущихся по
То есть Dбр – коэффициент диффузии броуновских частиц.
Отсюда формула Эйнштейна принимает вид
46. Элементы неравновесной термодинамики. Кинетической коэффициенты. Теорема Онсагера.
В случае изолированной системы выполняется второе начало термодинамики и в случае равновесного состояния энтропия максимальна
В открытых системах происходит постоянный обмен с окружающей средой энергией и веществом. Здесь даже малые воздействия могут
При определённых условиях суммарное уменьшение энтропии за счёт обмена с внешней средой может превысить её внутреннее
При этом оказывается возможной самоорганизация – создание определённых структур из хаоса, неупорядоченности (примеры: тайфун,
Принцип Онсагера Онсагер, на основе выше сказанного, предположил, что при небольших отклонениях от равновесия существует
В термодинамике необратимых процессов скорость приращения энтропии (производство энтропии) за счёт необратимых процессов может
Коэффициент Lij отражает факт существования перекрёстных эффектов (процессов) перенос одной величины (заряд, масса, энергия и
Шумы флуктуации накладывают ограничение на чувствительность приборов. Как правило, чувствительность не достигает уровня
Тепловой шум: электроны в электрических приборах ведут себя подобно молекулам идеального газа, соответственно, их концентрация,
Если отношение «сигнал/шум» мало, то сигнал идёт с большим искажением либо его невозможно обнаружить.
Дробовой шум: шум, определяемый дискретностью электрического заряда. В полупроводниках два типа носителей заряда: дырки и
ЛЕКЦИЯ № 17.
ВОПРОСЫ 47. Кристаллы. Кристаллическая решётка. Преобразования симметрии. Жидкие кристаллы. 48. Неравновесные процессы.
47. Кристаллы. Кристаллическая решётка. Преобразования симметрии. Жидкие кристаллы.
Кристаллы (krystallos (греч.) – лёд) – твёрдые тела обладающие трёхмерной периодической атомной структурой и, при равновесных
Кристаллы обладают симметрией. Здесь симметрия это свойство тела совмещаться с самим собой при определённых перемещениях,
Преобразования симметрии: 1) параллельный перенос всех точек тела на определённое расстояние (трансляция); 2) поворот тела
Таким образом, можно отменить основное отличие кристаллов от жидкостей и аморфных тел: периодичность пространственного
В аморфных и жидких телах упорядоченное расположение частиц может распространяться только на соседние атомы – ближний порядок.
Кристаллическая решётка – упорядоченное расположение атомов, молекул или ионов, характеризующиеся периодичной повторяемостью в
Плоские грани кристалла, образовавшегося в равновесных условиях, соответствуют атомным плоскостям, рёбра – рядам атомов.
Для описания кристаллической решётки достаточно знать размещение атомов в её элементарной ячейке, повторением которой путём
Элементарная ячейка имеет форму параллелепипеда. Рёбра элементарного параллелепипеда a, b, c называются постоянными или
Параллелепипед минимального объёма, содержащий наименьшее число атомов, называется примитивной (элементарной) ячейкой. Величины
Кристаллическая решётка, как правило, обладает одновременно несколькими видами симметрии. Но возможны всего 230 комбинаций
1) Триклинная система. a ≠ b ≠ c и α ≠ β ≠ γ. Элементарная ячейка имеет форму косоугольного параллелепипеда.
2) Моноклинная система. a ≠ b ≠ c, α = γ = 90º, β ≠ 90º. Элементарная ячейка имеет форму прямой призмы, в основании которой
3) Ромбическая система. a ≠ b ≠ c, α = β = γ = 90º. Элементарная ячейка имеет форму прямоугольного параллелепипеда.
4) Тетрагональная система. a = b ≠ c, α = β = γ = 90º. Элементарная ячейка имеет форму прямой призмы с квадратным основанием.
5) Ромбоэдрическая (или тригональная) система. a = b = c, α = β = γ ≠ 90º. Элементарная ячейка имеет форму куба,
6) Гексагональная система. a = b ≠ c, α = β = 90º, γ = 120º. Если составить вместе три элементарные ячейки, то получается
7) Кубическая система. a = b = c, α = β = γ = 90º. Элементарная ячейка имеет форму куба.
Жидкие кристаллы Особое состояние некоторых органических веществ, в котором они обладают свойствами жидкости – текучестью, но
Число химических соединений для которых найдены жидкие кристаллы несколько тысяч. Но для использования годятся несколько
По способу получения различают два типа жидких кристаллов: термотропные и лиотропные. Первые образуются при нагревании твердых
Вторые образуются при растворении твердых органических веществ, например, в воде или других растворителях. Оба типа жидких
Эта область зависит от типа вещества и может находиться как при низких до  60 С, так и при высоких температурах  400 С.
Представителем типичного термотропного жидкого кристалла является 4-метоксибензилиден-4 – бутиланилина (МББА), по форме
Нематические жидкие кристаллы – молекулы параллельны, но сдвинуты вдоль своих осей, одна относительно другой на произвольные
Смектические жидкие кристаллы – молекулы параллельны друг другу и расположены слоями. Холестерические жидкие кристаллы – похожи
48. Неравновесные процессы. Синергетика. Бифуркация.
Неравновесные процессы Классическая термодинамика описывает стабильность, равновесие. Вблизи равновесия система однозначно
При этом частицы, составляющие систему, взаимодействуют только на близких расстояниях и ничего «не знают» о частицах,
Однако, если система далеко отклоняется от состояния равновесия, то возврат к начальному состоянию необязателен. Здесь
Именно в открытых системах для состояний, далёких от равновесия, возникают эффекты согласования, когда частицы как бы
В результате согласованного взаимодействия надсистем происходят процессы упорядочения, возникновения из хаоса определённых
Возникновение макроскопических структур обусловлено рождением коллективных типов движения (мод) под действием крупномасштабных
то есть в конечном счёте спонтанное возникновение структур в неупорядоченных системах связано с совместным коллективным
Область науки, изучающая эти процессы, получила название «синергетика».
Пример1. Ячейка Бенара. На сковороду наливают тонкий слой минерального масла (5 мм) и подогревают снизу горячей водой. При
Ячейки Бенара в неравновесной термодинамике играют исключительную роль, поскольку в этом явлении очень отчётливо проявляются
По сравнению с однородным состоянием конвективные ячейки являются более высокоорганизованной структурой – открытая система
Если слой жидкости сильно нагреть, то возникает разность (градиент) температур ΔT между нижней и верхней поверхностями. Такой
Из-за силы тяжести и архимедовой выталкивающей силы такая система оказывается неустойчивой, поскольку «лёгкий» нижний слой и
Однако, вследствие вязкости жидкости, при небольших градиентах температуры движение не возникает и тепло передаётся только
Лишь при достижении критического значения температурного градиента появляется конвекционный поток, обладающий характерной
Бифуркация- качественное различие в поведение объекта, при незначительном изменении параметра, от которого зависит объект.
Пример 2. Эволюция численности зайцев и рысей. В результате взаимодействия двух биологических систем возникают периодические
1.14M
Категория: ФизикаФизика

Физическая кинетика явления переноса (лекция № 15)

1. ЛЕКЦИЯ № 15. Физическая кинетика Явления переноса

159
1

2. ВОПРОСЫ 43. Средняя длина свободного пробега молекул. Эффективный диаметр молекулы. Среднее число соударений в единицу времени.

44. Явления переноса – диффузия,
теплопроводность и вязкость в газах.
Коэффициенты диффузии,
теплопроводности, вязкости.
159
2

3. 43. Средняя длина свободного пробега молекул. Эффективный диаметр молекулы. Среднее число соударений в единицу времени.

159
3

4. Микроскопическую теорию процессов, происходящих в неравновесных системах, называют физической кинетикой. Физическая кинетика

использует
представления об
атомно-молекулярном
строении веществ.
159
4

5. Она изучает процессы переноса массы вещества, импульса, энергии, заряда и т. д. в различных физических системах (газах,

жидкостях, твердых телах, плазме) и
влияние на них внешних полей.
159
5

6. Молекулы реальных газов хотя и малы, имеют конечные размеры и, находясь в состоянии непрерывного хаотического теплового

движения,
неизбежно сталкиваются друг с
другом и со стенками сосуда.
159
6

7.

159
7

8. Под столкновением двух молекул не будем понимать столкновение двух абсолютно упругих шаров. Рассмотрим процесс столкновения

двух молекул с помощью
зависимости энергии их
взаимодействия от расстояния
между их центрами.
159
8

9.

Ԑ
d
R
d
200
9

10. d – диаметр молекулы или эффективный диаметр. σ = π d2 – эффективное сечение молекулы. Если молекула движется со средней

скоростью ʋср и претерпевает в
среднем ν столкновений за секунду,
то средняя длина свободного
пробега будет равна
λ
ср
ν
159
ν
10

11. Предположим, что все молекулы, кроме одной покоятся. Двигающаяся молекула изменяет своё направление, если центр неподвижной

молекулы находится на
расстоянии меньшем эффективного
диаметра от линии движения.
159
11

12. Таким образом, число столкновений за 1секунду равно числу молекул, центры которых попали в объём V = σ ʋср = π d2 ʋср, то есть

ν' = π d2 ʋср n,
n – концентрация.
159
12

13.

d
159
13

14. Столкновение происходит тогда, когда расстояние между центрами молекул становится меньше диаметра молекулы d. Иными словами,

при движении молекула
описывает некоторый цилиндр,
площадь основания которого
равняется эффективному сечению
σ = πd2, а ось совпадает с вектором
скорости молекулы.
159
14

15. Учёт движения всех молекул даст поправку в виде сомножителя √2: ν = √2πd2ʋсрn. Отсюда получаем

1
λ
2
2 πd n
159
15

16. Длина свободного пробега – расстояние, которое проходит молекула между двумя последовательными соударениями.

159
16

17.

d
159
17

18. Связь длины свободного пробега с коэффициентами. Коэффициент диффузии Коэффициент теплопроводности Коэффициент вязкости

Связь длины свободного пробега с
коэффициентами.
Коэффициент диффузии
1
D λ
3
Коэффициент теплопроводности
1
1
уд
об
k λρCV λCV
3
3
Коэффициент вязкости
1
η λρ
3
159
18

19. Здесь ρ – плотность газа, CVоб – теплоёмкость газа при постоянном объёме на единицу объёма, CVуд – теплоёмкость газа при

постоянном объёме на единицу
массы.
159
19

20.

159
20

21. 44. Явления переноса – диффузия, теплопроводность и вязкость в газах. Молекулярный механизм процессов переноса. Коэффициенты

диффузии, теплопроводности,
вязкости; связь между ними.
159
21

22. В случае нарушения равновесия возникают потоки либо молекул, либо теплоты и т.п. Этими процессами занимается физическая

кинетика.
159
22

23. Диффузия – самопроизвольное выравнивание концентраций в смеси нескольких различных веществ, обусловленное тепловым движением

молекул.
159
23

24. Рассмотрим сосуд, содержащий газ из двух компонент: n1 – концентрация молекул одного вида, n2 – концентрация молекул другого

вида. Полное число молекул на
единицу объёма n = n1 + n2.
159
24

25. Предположим, что молекулы разных газов распределены неравномерно, но n = const, и как следствие p = nkT = const. Поэтому потоки

не
возникают, но переносятся
компоненты, поскольку имеются
градиенты концентрации компонент,
равные друг другу
dn
dn1
dn2 dn1 dn2
0,
,
0.
dz
dz
dz
dz
dz
159
25

26. Сосуд длинный и узкий. На рисунке верхний край сосуда совпадает с величиной «n». S – поперечное сечение сосуда. N1 и N2 – число

молекул первого и второго типа,
переносимых в сторону меньшей
концентрации данного вещества
(этому соответствует знак минус в
формуле).
159
26

27.

n
n1
n = n 1 + n2
N1
n2
N2
S
159
Z
27

28. Это явление описывается законом Фика Ni – число частиц переносимых за 1 секунду через поперечное сечение S. D – коэффициент

Это явление описывается законом
Фика
dni
Ni D
S
dz
Ni – число частиц переносимых за 1
секунду через поперечное сечение
S. D – коэффициент
пропорциональности – коэффициент
диффузии (размерность – м2/с).
159
28

29. Теплопроводность – перенос тепла (тепловой энергии) от более горячего участка системы к более холодному (по направлению,

противоположному градиенту
температуры).
159
29

30. Закон Фурье (одномерный и общий случай) k – коэффициент теплопроводности (размерность – Вт/м*К)

Закон Фурье (одномерный и общий
случай)
dT
q k
S
dz
T T T
q kgradTS kS i
j
k
y
z
x
k – коэффициент теплопроводности
(размерность – Вт/м*К)
159
30

31. Воспользуемся соотношением и продифференцируем закон Фурье по координате dz:

Воспользуемся соотношением
Q
q
mCV T Sdzρ CV dT
t t
t
и продифференцируем закон Фурье
по координате dz:
dT
dzSρ CV T k S ,
t
dz
k d dT
T
,
t
ρCV dz dz
159
31

32. В итоге получим уравнение температуропроводности – коэффициент температуро-проводности среды, ρ – плотность, CV – удельная

В итоге получим уравнение
температуропроводности
T
T
k
χ 2 , χ
,
t
z
ρCV
2
χ – коэффициент температуропроводности среды, ρ – плотность,
CV – удельная теплоёмкость при
постоянном объёме.
159
32

33.

159
33

34. Вязкость (вязкое трение) – процесс переноса импульса в газе или жидкости от одного слоя к другому. В жидкостях вязкость

осуществляется непосредственным
взаимодействием молекул между
собой. Чем меньше подвижность
молекул, тем выше коэффициент
вязкости – с уменьшением
температуры вязкость
увеличивается.
159
34

35. Рассмотрим две параллельные пластины площадью S, одна неподвижна и прикреплена к динамометру, другая подвижна. Она движется со

скорость ʋ по действием
некоторой силы F. Динамометр у
нижней пластины спустя некоторое
время покажет усилие, действующие
на неподвижную пластину, равное F.
159
35

36.

Z
S
ʋ
F
F
159
36

37. Формула вязкого трения для газов η – коэффициент вязкости или внутреннего трения (размерность – Па*с (СИ), Пуаз (СГС), 1 Па*с =

Формула вязкого трения для газов
d
F η S
dz
η – коэффициент вязкости или
внутреннего трения (размерность –
Па*с (СИ), Пуаз (СГС),
1 Па*с = 10 П).
159
37

38. В газах передача импульса происходит за счёт того, что молекулы перелетают из одного слоя в другой, с ростом температуры

вязкость в газах увеличивается
потому, что растёт скорость молекул
и они более эффективно переходят
из слоя в слой, передавая импульс.
159
38

39. Рассмотрим два слоя некоторого газа толщиной dz, скорость слоёв U1 и U2 и площадку S между слоями. dz S U1 dz U2

159
39

40. Пусть в какой-то момент времени слои обладают импульсами K1 и K2. Они постоянно меняются, благодаря переходу молекул из одного

слоя в
другой. Число молекул, прошедших
через площадку S за 1 секунду
1
N n S
6
159
40

41. В итоге, больший импульс уменьшается (он получает молекулы с меньшей упорядоченной скоростью), меньший – увеличивается. Запишем

импульс, который
передаётся от одного слоя к другому
через площадку S в единицу
времени (m – масса молекулы)
K N mU 1 mU 2
159
41

42. Или Реально, скорость изменяется непрерывно, так как молекула пролетает расстояние λ от удара до удара, перепишем последнее

Или
1
K n Sm U1 U 2
6
Реально, скорость изменяется
непрерывно, так как молекула
пролетает расстояние λ от удара до
удара, перепишем последнее
уравнение
1
1
dU
K n Sm U z λ U z λ n Sm

6
6
dz
159
42

43. Перепишем следующим образом η – коэффициент вязкости.

1
1
dU
K n Sm U z λ U z λ n Sm

6
6
dz
Перепишем следующим образом
nm ρ,
dU
1
dU
K λρ
S η
S,
dz
3
dz
1
η λρ
3
η – коэффициент вязкости.
159
43

44.

159
44

45. ЛЕКЦИЯ № 16. Элементы физической кинетики

159
45

46. ВОПРОСЫ 45. Броуновское движение. 46. Элементы неравновесной термодинамики. Кинетической коэффициенты. Теорема Онсагера.

159
46

47. 45. Броуновское движение.

159
47

48. Термодинамика неравновесных процессов Классическая термодинамика даёт полное количественное писание равновесных (обратимых)

процессов. Для неравновесных
процессов она устанавливает лишь
неравенства, которые указывают
возможное направление этих
процессов.
159
48

49. Задача термодинамики неравновесных процессов – количественное изучение неравновесных процессов для состояний, несильно

отличающихся
от равновесного, в частности
определение скоростей
неравновесных процессов в
зависимости от внешних условий.
159
49

50. Здесь применяют следующий метод: систему представляют состоящей из элементарных объёмов, которые всё же настолько велики, что

содержат
большое число частиц.
159
50

51. Рассматривают следующие равновесия: Неполное равновесие – параметры системы, характеризующие состояние системы, очень слабо

зависят от времени.
159
51

52. Локальное равновесие – равновесие в элементарых объёмах среды, можно характеризовать температурой, химическим потенциалом и

другими
термодинамическими параметрами,
но не постоянными, а зависящими от
координат и времени.
159
52

53. При локальном термодинамическом равновесии элементов среды состояние среды в целом неравновесно. На основе локального

равновесия в
физической кинетики получают
уравнения диффузии,
теплопроводности.
159
53

54. Время релаксации Релаксационные явления: равномерное распределение по всей макросистеме температуры, давления, концентрации,

установление ламинарного течения
или полное прекращение движения
слоёв жидкости относительно друг
друга.
159
54

55. Время релаксации – время, за которое первоначальное отклонение какой-либо величины от равновесного значения уменьшается в «е»

раз.
159
55

56. Пример: пуст в теплоизолированном поршне (цилиндрический сосуд) создадим в некотором месте скачёк давления, что приведёт к

возрастанию температуры в этой
области, допустим на 2,72 К.
временем релаксации здесь будет
время, за которое эта разность
температур уменьшится в «е» раз и
станет равной 1,00 К.
159
56

57.

T, К
2,72
1,00
t, сек
tрел
159
57

58. Броуновское движение – хаотическое движение взвешенных микрочастиц в газах или жидкостях. Теорию движения броуновских частиц

разработали А. Эйнштейн и
М. Смолуховский.
159
58

59. Модель: Блуждание «абсолютно пьяного человек». Каждый раз человек смещается на 1 шаг вправо или влево.

159
59

60. 0-й шаг (начало) 1-й шаг 1 1 2-й шаг 1 2 1 3-й шаг 1 3 3 1

0-й шаг (начало)
1-й шаг
1
2-й шаг
3-й шаг
1
1
1
2
3
159
1
3
1
60

61. Среднее смещение равно нулю, но средний квадрат пропорционален числу шагов или времени. То же и для броуновской частицы.

159
61

62. Уравнение движения F0 – сила, действующая на броуновскую частицу, m – масса броуновской частицы, B – коэффициент – подвижность

Уравнение движения
2
dx
dx dt
m 2 F0
dt
B
F0 – сила, действующая на
броуновскую частицу, m – масса
броуновской частицы, B –
коэффициент – подвижность
частицы.
159
62

63. Движение броуновской частицы определяется хаотически меняющейся силой f, поэтому от постоянной силы F0 перейдём к f.

159
63

64. Используем следующие выражения умножим на x уравнение движения и получим:

Используем следующие выражения
d x
dx d x
d x dx
2x ,
2 x 2 2 ,
2
dt
dt
dt
dt
dt
2
2
2
2
2
умножим на x уравнение движения
2
d x
dx dt
m 2 f
dt
B
и получим:
1 d x
d x dt
dx
m
m xf
0
2
2
dt
2B
dt
2
2
2
159
2
64

65. Усредним полученное выражение по времени: Перепишем энергию теплового движения:

Усредним полученное выражение по
времени:
x 0,
f 0,
x f 0.
Перепишем энергию теплового
движения:
2
dx
m kT
dt
159
65

66. Получаем: Если пропорционален времени ( ~ t), то первый член исчезает, и мы получаем формулу Эйнштейна:

Получаем:
2
2
2
d x dt
1 d x
m
kT
0
2
2
dt
2B
2
Если x пропорционален времени
2
( x ~ t), то первый член исчезает, и
мы получаем формулу Эйнштейна:
x 2kTBt
2
159
66

67. В случае движения в плоскости в объёме

В случае движения в плоскости
r x y 4kTBt
2
2
2
в объёме
R x y z 6kTBt
2
2
2
159
2
67

68. Броуновское движение как диффузия Рассмотрим броуновское движение в поле сил тяжести;

159
68

69. в стационарном состоянии, когда установится больцмановское распределение концентрации частиц поток частиц, движущихся по

в стационарном состоянии, когда
установится больцмановское
распределение концентрации частиц
Mgh
fx
n n0 exp
n0 exp
RT
kT
поток частиц, движущихся по
направлению силы со скоростью Bf,
должен компенсироваться
диффузионным потоком в
направлении уменьшения
концентрации,
159
69

70. То есть Dбр – коэффициент диффузии броуновских частиц.

То есть
dn
nBf Dбр
dt
Dбр – коэффициент диффузии
броуновских частиц.
159
70

71. Отсюда формула Эйнштейна принимает вид

fx dn
f
fx
n n0 exp
n0
,
exp
kT dx
kT
kT
Отсюда
fD
Bf
D BkT ,
kT
формула Эйнштейна принимает вид
R 6Dt
2
159
71

72.

159
72

73. 46. Элементы неравновесной термодинамики. Кинетической коэффициенты. Теорема Онсагера.

159
73

74. В случае изолированной системы выполняется второе начало термодинамики и в случае равновесного состояния энтропия максимальна

В случае изолированной системы
выполняется второе начало
термодинамики
dS
0
dt
и в случае равновесного состояния
энтропия максимальна (тепловая
смерть вселенной).
159
74

75. В открытых системах происходит постоянный обмен с окружающей средой энергией и веществом. Здесь даже малые воздействия могут

привести к значительным
последствиям. В описании
неравновесных процессов
используют понятие возрастание
энтропии системы
dS dt σ
159
75

76. При определённых условиях суммарное уменьшение энтропии за счёт обмена с внешней средой может превысить её внутреннее

производство. Появляется
неустойчивость предшествующего
неупорядоченного однородного
состояния, возникают и возрастают
крупномасштабные флуктуации.
159
76

77. При этом оказывается возможной самоорганизация – создание определённых структур из хаоса, неупорядоченности (примеры: тайфун,

торнадо, смерчи).
Эти структуры могут
последовательно переходить во всё
более упорядоченные состояния. В
таких системах энтропия убывает.
159
77

78. Принцип Онсагера Онсагер, на основе выше сказанного, предположил, что при небольших отклонениях от равновесия существует

линейная связь между
потоками Ii и термодинамическими
силами Xj.
m
I i Lij X j
j 1
Lij – кинематический или
феноменологический коэффициент.
159
78

79. В термодинамике необратимых процессов скорость приращения энтропии (производство энтропии) за счёт необратимых процессов может

быть представлена в виде
m
σ Ii X i
i 1
159
79

80. Коэффициент Lij отражает факт существования перекрёстных эффектов (процессов) перенос одной величины (заряд, масса, энергия и

т.д.) неразрывно связан с
переносом другой (импульс,
температура и т.д.).
159
80

81. Шумы флуктуации накладывают ограничение на чувствительность приборов. Как правило, чувствительность не достигает уровня

флуктуаций (например
давление).
159
81

82. Тепловой шум: электроны в электрических приборах ведут себя подобно молекулам идеального газа, соответственно, их концентрация,

в
различных частях электрической
системы, испытывает флуктуации,
что приводит к скачкам напряжения и
силы тока.
159
82

83. Если отношение «сигнал/шум» мало, то сигнал идёт с большим искажением либо его невозможно обнаружить.

159
83

84. Дробовой шум: шум, определяемый дискретностью электрического заряда. В полупроводниках два типа носителей заряда: дырки и

электроны, которые могут
генерироваться и рекомбинировать.
Поэтому величина шума в
полупроводниках в два раза выше,
чем в проводниках.
159
84

85.

159
85

86. ЛЕКЦИЯ № 17.

159
86

87. ВОПРОСЫ 47. Кристаллы. Кристаллическая решётка. Преобразования симметрии. Жидкие кристаллы. 48. Неравновесные процессы.

Синергетика. Бифуркация.
159
87

88. 47. Кристаллы. Кристаллическая решётка. Преобразования симметрии. Жидкие кристаллы.

159
88

89. Кристаллы (krystallos (греч.) – лёд) – твёрдые тела обладающие трёхмерной периодической атомной структурой и, при равновесных

условиях образования, имеющие
естественную форму правильных
симметричных многогранников.
159
89

90. Кристаллы обладают симметрией. Здесь симметрия это свойство тела совмещаться с самим собой при определённых перемещениях,

называемых преобразованиями или
операциями симметрии.
Эти перемещения не должны
сопровождаться изменением
расстояния между атомами.
159
90

91. Преобразования симметрии: 1) параллельный перенос всех точек тела на определённое расстояние (трансляция); 2) поворот тела

вокруг некоторой оси
на определённый угол;
3) отражение в плоскости;
4) инверсия или отражение в точке;
а также все комбинации таких
преобразований.
159
91

92. Таким образом, можно отменить основное отличие кристаллов от жидкостей и аморфных тел: периодичность пространственного

расположения атомов, молекул или
ионов, из которых состоит кристалл.
Такая периодичность получила
название дальнего порядка.
159
92

93. В аморфных и жидких телах упорядоченное расположение частиц может распространяться только на соседние атомы – ближний порядок.

159
93

94. Кристаллическая решётка – упорядоченное расположение атомов, молекул или ионов, характеризующиеся периодичной повторяемостью в

трёх измерениях.
159
94

95. Плоские грани кристалла, образовавшегося в равновесных условиях, соответствуют атомным плоскостям, рёбра – рядам атомов.

Расположение атомов соответствует
минимуму энергии.
159
95

96. Для описания кристаллической решётки достаточно знать размещение атомов в её элементарной ячейке, повторением которой путём

параллельных
переносов (трансляций) образуется
кристаллическая решётка.
159
96

97. Элементарная ячейка имеет форму параллелепипеда. Рёбра элементарного параллелепипеда a, b, c называются постоянными или

периодами кристаллической решётки
либо векторами трансляции. Этот
параллелепипед характеризуется
также углами α, β, γ между рёбрами.
159
97

98. Параллелепипед минимального объёма, содержащий наименьшее число атомов, называется примитивной (элементарной) ячейкой. Величины

a, b, c и α, β, γ однозначно
определяют элементарную ячейку и
называются её параметрами.
159
98

99.

c
α
b
γ
β
a
200
99

100.

159
100

101. Кристаллическая решётка, как правило, обладает одновременно несколькими видами симметрии. Но возможны всего 230 комбинаций

элементов симметрии, которые
называются пространственными
группами. 230 групп делятся на 32
класса. Классы, по форме
элементарной ячейки делятся на
семь кристаллических систем
(сингоний).
159
101

102. 1) Триклинная система. a ≠ b ≠ c и α ≠ β ≠ γ. Элементарная ячейка имеет форму косоугольного параллелепипеда.

159
102

103. 2) Моноклинная система. a ≠ b ≠ c, α = γ = 90º, β ≠ 90º. Элементарная ячейка имеет форму прямой призмы, в основании которой

лежит параллелограмм (т.е. форму
прямого параллелепипеда).
159
103

104. 3) Ромбическая система. a ≠ b ≠ c, α = β = γ = 90º. Элементарная ячейка имеет форму прямоугольного параллелепипеда.

159
104

105. 4) Тетрагональная система. a = b ≠ c, α = β = γ = 90º. Элементарная ячейка имеет форму прямой призмы с квадратным основанием.

159
105

106. 5) Ромбоэдрическая (или тригональная) система. a = b = c, α = β = γ ≠ 90º. Элементарная ячейка имеет форму куба,

деформированного сжатием
или растяжением вдоль диагонали.
159
106

107. 6) Гексагональная система. a = b ≠ c, α = β = 90º, γ = 120º. Если составить вместе три элементарные ячейки, то получается

правильная шестиугольная призма.
159
107

108. 7) Кубическая система. a = b = c, α = β = γ = 90º. Элементарная ячейка имеет форму куба.

159
108

109. Жидкие кристаллы Особое состояние некоторых органических веществ, в котором они обладают свойствами жидкости – текучестью, но

сохраняют
определённую упорядоченность в
расположении молекул и
анизотропию ряда физических
свойств, характерную для твёрдых
кристаллов.
159
109

110. Число химических соединений для которых найдены жидкие кристаллы несколько тысяч. Но для использования годятся несколько

десятков.
159
110

111. По способу получения различают два типа жидких кристаллов: термотропные и лиотропные. Первые образуются при нагревании твердых

кристаллов или при
охлаждении изотропных жидкостей и
существуют в некотором
температурном интервале.
159
111

112. Вторые образуются при растворении твердых органических веществ, например, в воде или других растворителях. Оба типа жидких

кристаллов имеют несколько
модификаций –
жидкокристаллических фаз, каждой
из которых на фазовой диаграмме
соответствует определенная
область.
159
112

113. Эта область зависит от типа вещества и может находиться как при низких до  60 С, так и при высоких температурах  400 С.

Эта область зависит от типа
вещества и может находиться как
при низких до 60 С, так и при
высоких температурах 400 С.
159
113

114. Представителем типичного термотропного жидкого кристалла является 4-метоксибензилиден-4 – бутиланилина (МББА), по форме

Представителем типичного
термотропного жидкого кристалла
является 4-метоксибензилиден-4 –
бутиланилина (МББА), по форме
похожий на стержни. Наличие
нескольких бензольных образований
(колец) до 2 и 3 в молекуле типично
для жидких кристаллов.
159
114

115. Нематические жидкие кристаллы – молекулы параллельны, но сдвинуты вдоль своих осей, одна относительно другой на произвольные

расстояния.
159
115

116. Смектические жидкие кристаллы – молекулы параллельны друг другу и расположены слоями. Холестерические жидкие кристаллы – похожи

на нематические, но
отличаются дополнительным
закручиванием молекул в
направлении, перпендикулярном их
длинным осям.
159
116

117.

159
117

118.

159
118

119. 48. Неравновесные процессы. Синергетика. Бифуркация.

159
119

120. Неравновесные процессы Классическая термодинамика описывает стабильность, равновесие. Вблизи равновесия система однозначно

реагирует на не
слишком большое возмущение,
возвращаясь в состояние
равновесия.
159
120

121. При этом частицы, составляющие систему, взаимодействуют только на близких расстояниях и ничего «не знают» о частицах,

расположенных
достаточно далеко. Здесь вполне
адекватна модель замкнутой
системы.
159
121

122. Однако, если система далеко отклоняется от состояния равновесия, то возврат к начальному состоянию необязателен. Здесь

целесообразно рассматривать
модель открытых диссипативных
систем, постоянно обменивающихся
с окружающей средой энергией и
веществом.
159
122

123. Именно в открытых системах для состояний, далёких от равновесия, возникают эффекты согласования, когда частицы как бы

устанавливают
связь друг с другом на
макроскопических расстояниях,
через макроскопические интервалы
времени.
159
123

124. В результате согласованного взаимодействия надсистем происходят процессы упорядочения, возникновения из хаоса определённых

структур, их
преобразования и усложнения.
159
124

125. Возникновение макроскопических структур обусловлено рождением коллективных типов движения (мод) под действием крупномасштабных

флуктуаций, их конкуренцией,
отбором наиболее приспособленных
мод,
159
125

126. то есть в конечном счёте спонтанное возникновение структур в неупорядоченных системах связано с совместным коллективным

поведением подсистемы,
образующих систему.
159
126

127. Область науки, изучающая эти процессы, получила название «синергетика».

159
127

128. Пример1. Ячейка Бенара. На сковороду наливают тонкий слой минерального масла (5 мм) и подогревают снизу горячей водой. При

достижении критического
градиента в жидкости возникают
потоки и образуются красивые
шестиугольные ячейки. В центре
ячейки конвекционный поток
движется вверх, а по краям – вниз.
159
128

129.

159
129

130.

T2
T1 > T2
T1
159
130

131. Ячейки Бенара в неравновесной термодинамике играют исключительную роль, поскольку в этом явлении очень отчётливо проявляются

все основные черты
термодинамики необратимых
процессов.
159
131

132. По сравнению с однородным состоянием конвективные ячейки являются более высокоорганизованной структурой – открытая система

отдаёт энтропию.
Образование же её связано с
неустойчивостью
крупномасштабного конвективного
движения и обусловлено
следующими обстоятельствами.
159
132

133. Если слой жидкости сильно нагреть, то возникает разность (градиент) температур ΔT между нижней и верхней поверхностями. Такой

температурный градиент называется
инверсным, так как жидкость у
нижней поверхности вследствие
теплового расширения имеет
меньшую плотность, чем вблизи
верхней поверхности.
159
133

134. Из-за силы тяжести и архимедовой выталкивающей силы такая система оказывается неустойчивой, поскольку «лёгкий» нижний слой и

«тяжёлый» верхний стремятся
поменяться местами.
159
134

135. Однако, вследствие вязкости жидкости, при небольших градиентах температуры движение не возникает и тепло передаётся только

путём
теплопроводности.
159
135

136. Лишь при достижении критического значения температурного градиента появляется конвекционный поток, обладающий характерной

структурой
в виде шестиугольных ячеек. Внутри
ячеек жидкость поднимается вверх,
а по краям спускается вниз.
159
136

137.

q
2
1
ΔT
ΔTкрит
159
137

138. Бифуркация- качественное различие в поведение объекта, при незначительном изменении параметра, от которого зависит объект.

159
138

139. Пример 2. Эволюция численности зайцев и рысей. В результате взаимодействия двух биологических систем возникают периодические

колебания
численности особей.
159
139

140.

Численность
зайцев
«нашли
новый лес»
«всё съели»
t
159
140

141.

Численность зайцев
Численность рысей
t
159
141

142.

159
142
English     Русский Правила