1.92M

Похожие презентации:

Контроль управления качеством в лабораториях

Методы контроля качества воздуха. Газоанализаторы

Контроль управления качеством в лаборатории

Метрологический контроль результатов измерений испытательных лабораторий

Внутрилабораторный контроль. Метрологические характеристики

Проблемы при проведении испытаний нефти и нефтепродуктов. Методики измерений. Прослеживаемость измерений. Контроль качества

Организация контроля качества результатов анализа в лаборатории

Метрологическое обеспечение производства, испытаний и контроля качества продукции

Контроль качества

Контроль качества лабораторных исследований

Внутрилабораторный контроль качества измерений при использовании газоанализатора ГАНК-4

1.

НПО «Прибор «ганк»
Основана в 1998 году
Внутрилабораторный контроль качества
измерений при использовании
газоанализатора ГАНК-4

ГОСТ Р ИСО 5725-2002 (части 1-6) (Точность (правильность и прецизионность)
методов и результатов измерений):
Часть 1: Основные положения и определения;
Часть 2: Основной метод определения повторяемости стандартного метода
измерений;
Часть 3: Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода
измерений;
Часть 4: Основные методы определения прецизионности стандартного метода
измерений;
Часть 5: Альтернативные методы определния прецизионности стандартного
метода измерений;
Часть 6: Использование значений точности на практике.
РМГ 76-2014
ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа
РМГ 61-2010
ГСИ. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного
химического анализа. Методы оценки
ОСТ 41-08-214-04
Внутренний лабораторный контроль точности (правильности и прецизионности)
результатов количественного химического анализа
ОСТ 41-08-265-04
Статистический контроль точности (правильности и прецизионности) результатов
количественного химического анализа

3.

Основные термины, определения и обозначения
В соответствии с ГОСТ ISO/IEC 17025 любая испытательная лаборатория (в
том числе применяющая методики количественного химического анализа)
должна располагать процедурами управления качеством для того, чтобы
контролировать достоверность проведенных испытаний (анализа). Основным
элементом подтверждения достоверности результатов анализа является
реализация в лаборатории процедур внутреннего контроля качества результатов
анализа.
ГОСТ ISO/IEC 17025-2019 п.7.7 Обеспечение достоверности результатов
7.7.1 Лаборатория должна иметь процедуру для мониторинга достоверности
результатов своей деятельности. Полученные данные должны регистрироваться
таким образом, чтобы можно было выявить тенденции, и там. где это
практически возможно, должны применяться статистические методы для
анализа результатов. Должен быть составлен план такого мониторинга и
проводиться его анализ.

4.

Основные термины, определения и обозначения
Методика количественного химического анализа; методика анализа:
Совокупность конкретно описанных операций, выполнение которых
обеспечивает получение результатов количественного химического анализа
(результатов
анализа)
с
установленными
показателями
точности
(неопределенностью или характеристикой погрешности).
Результат анализа: Среднее значение (среднее арифметическое значение или
медиана) результатов единичного анализа.
Систематическая погрешность методики анализа: Разность между
математическим ожиданием результатов анализа, полученных во всех
лабораториях, применяющих данную методику, и истинным (действительным)
значением измеряемой характеристики.
Показатель точности методики анализа; значение неопределенности или
приписанной характеристики погрешности методики анализа: Значение
неопределенности или характеристики погрешности, установленное для любого
результата анализа, полученного при соблюдении требований и правил данной
методики.
Показатель правильности результатов анализа: значение неопределенности
смещения или характеристики систематической погрешности лаборатории,
полученное на основе результатов измерений при реализации методики
анализа в конкретной лаборатории.

5.

Основные термины, определения и обозначения
Прецизионность анализа - степень близости друг к другу независимых
результатов измерений, полученных в конкретных регламентированных условиях
Повторяемость (сходимость) – прецизионность анализа в условиях
повторяемости- один метод, исполнитель, оборудование, лаборатория, в
пределах короткого промежутка времени.
Промежуточная прецизионность (внутрилабораторная прецизионность
анализа): прецизионность в условиях, в которых результаты анализа получают по
одной и той же методике анализа, на идентичны х пробах при вариации одного
(например, время) или нескольких (например, исполнители и время) факторов,
формирующих разброс результатов при применении методики анализа в
конкретной лаборатории.
Воспроизводимость анализа – прецизионность анализа, при котором результаты
получают по одной и той же методике, но в различных условиях (разное время,
разные аналитики, реактивы, экземпляры средств измерений, разные
лаборатории).

6.

Наглядное разъяснение терминов
«+» - меняются
«-» - не изменяются
Факторы
Время
Оборудование
Оператор
Условия
проведения
измерений
Лаборатория
Повторяемость
-
-
-
-
-
Воспроизводимость
+
+
+
+
+
Внутрилабораторная
прецизионность
(промежуточная
прецизионность)
+
-
-
-
-
-
+
+
-
-
+
-
+
-
-
-
-
+
-
-
+
+
+
+
-

7.

Обозначения:
систематическая систематическая погрешность - ;
систематическая погрешность метода измерения - ;
лабораторная составляющая систематической погрешности;
прецизионность;
повторяемость;
стандартное отклонение повторяемости - r;
предел повторяемости - r;
воспроизводимость;

8.

Обозначения:
Значение коэффициента Q(P,n) для доверительной вероятности Р=0,95
n
Q(P,n)
n
Q(P,n)
n
Q(P,n)
2
2,77
5
3,86
8
4,29
3
3,31
6
4,03
9
4,39
4
3,63
7
4,17
10
4,47

9.

Квантиль распределения:
Z- квантиль распределения, зависящий от его типа и принятой
вероятности Р
Доверительная
вероятность, P
Квантиль нормального
распределения,
Z
0,95
1,96
0,90
1,64
0,84=1,64/1,96=0,839 (РМГ 76-2014)- лабораторный коэффициент

10.

Обозначения:

11.

Расчет нормативов:

12.

Внутренний контроль качества
результатов испытаний (КХА)
в лаборатории состоит из:
• оперативного контроля процедуры испытаний
(анализа);
• контроля стабильности результатов испытаний
(анализа).
Цель оперативного контроля процедуры испытания (анализа) –
оперативная оценка качества исполнителем результатов испытания (анализа) каждой
серии рабочих проб, полученных совместно с результатами контрольных испытаний
(анализов).
Цель контроля стабильности результатов испытаний (анализов) –
подтверждение лабораторией технической компетентности в обеспечении качества
выдаваемых результатов испытаний (анализа) и оценка деятельности лаборатории в
целом.

13.

Условия проведения анализа
Факторы контроля:
-
-
-
-
сроки поверки (калибровки) средств измерения
(СИ);
Сроки аттестации испытательного оборудования;
Условия хранения и сроки годности экземпляров
стандартных образцов (СО);
Условия и сроки хранения реактивов, материалов,
растворов, образцов проб;
Соответствие экспериментальных данных,

14.

Оперативный контроль процедуры анализа проводят:
- при внедрении методики;
- при появлении факторов, которые могут повлиять
на стабильность процесса анализа;
- при получении двух из трех последовательных
результатов анализа рабочих проб в виде медианы;
- с каждой серией рабочих проб .

15.

Схема оперативного контроля процедуры анализа:
1. Выбор контрольной процедуры
(если алгоритм оперативного контроля процедуры
анализа не установлен НД на методику анализа)
КПКП с ОК
КПКП с контрольной
КПКП с добавкой и(или)
методикой
разбавление
2. Расчет результата контрольной
процедуры
3. Расчет (установление)
норматива контроля
4. Реализация решающего правила контроля (сопоставление
результата контрольной процедуры с нормативом контроля)
5. Принятие решений по
результатам контроля

16.

Алгоритмы проведения контрольной процедуры для контроля
погрешности (КПКП):
- с применением ОК;
с применением метода добавок;
с применением метода добавок совместно с
разбавлением пробы;
с применением метода разбавления пробы;
с применением контрольной методики анализа

17.

В качестве средств контроля могут быть использованы:
- Образцы для контроля (OK): CO(стандартные образцы) по ГОСТ 8.315 или
АС(аттестованные смеси) по РМГ 60;
- рабочие пробы с известной добавкой определяемого компонента;
- рабочие пробы, разбавленные в определенном соотношении;
- рабочие пробы, разбавленные в определенном соотношении с известной
добавкой определяемого компонента;
- контрольные пробы;
- другие методики анализа с установленными показателями качества
(контрольные методики);
- рабочие пробы стабильного состава.

18.

Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории при
реализации методики газоанализатора ГАНК-4
ФР.1.31.2009.06144 (МВИ-4215-002-56591409-2009_2019) «МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ
ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ
ГАЗОАНАЛИЗАТОРОМ ГАНК-4 с изменением №1»
П. 12 Обработка (вычисление) результатов измерений
12.1 За результат измерений принимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений,
полученных по п. 11.4 и 11.5, если выполняется условие приемлемости
,
(3)
где Сiср1, Сiср2 – результаты параллельных определений массовой концентрации i-го вещества, мг/м3;
ri – значение предела повторяемости i-го вещества, % (см. табл. ).

19.

Контроль точности результатов измерений
Контроль погрешности результатов анализа:
ФР.1.31.2009.06144
(МВИ-4215-002-56591409-2009_2019) «МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ
ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ
ГАЗОАНАЛИЗАТОРОМ ГАНК-4 с изменением №1»
11.4 После сброса Cср выполнить 3–5 рабочих измерений Cтек (*). С каждым последующим
измерением прибор автоматически усредняет показания всех предыдущих Cтек. За
результат берут значение Сср 5-ти измерений (см. пример приведенный в приложении А),
(I-ая серия измерений) – первое параллельное определение.
11.5 Вновь выполняют серию измерений. После стабилизации показаний Cтек (*)
выполняют 3÷5 рабочих измерений Cтек (*), усредненное значение Cср, заносят в протокол
(II-ая серия измерений), при этом оператор отмечает время и дату – второе параллельное
определение.
11.6 Выполняют контроль приемлемости в соответствии с разделом 11.

20.

Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории при
реализации методики газоанализатора ГАНК-4
Определяемое
вещество
1
Диоксид азота
Диапазон измерений массовой
концентрации
мг/м3
2
От 0,024 до 1,0 вкл.
Показатель
Показатель точности
повторяемости
(границы
(относительное
относительной
среднеквадратическ
погрешности),
ое отклонение
±δ, %
повторяемости)
при Р=0,95
σr, %
3
22
4
6
Показатель
воспроизводимости
(относительное
среднеквадратическое
отклонение
воспроизводимости) σR,
%
Предел
повторяемости
r, %
Р=0,95, n=2
5
9
6
17

21.

22.

Представление результатов анализа в документах
Согласно ФР.1.31.2009.06144
12.4 Результаты анализа в документах,
предусматривающих его использование представляют в
виде:
при Р=0,95,
(7)
где – среднее арифметическое значение результатов n
определений, признанных приемлемыми по (12.1),
(12.2), мг/м3.
±δi – границы относительной погрешности измерений i-го
вещества, % (табл.).

23.

Пример представления результатов анализа в документах
Сср= 0,030 мг/м3 (Пример)
±δi= 22% (дано в таблице)
=0,01*22*0,030=0,007
0,030 ± 0,007 (мг/м3)

24.

Контроль точности результатов измерений
ФР.1.31.2014.17137 (МИ-4215-026-56591409-2014) «МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ
КОНЦЕНТРАЦИИ СЕРО- И АЗОТ- СОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ
ГАЗОАНАЛИЗАТОРОМ ГАНК-4»
«Оперативный контроль процедуры измерения массовых концентраций анализируемых веществ в атмосферном воздухе осуществляют на основе оценки
точности (погрешности) результатов измерения с использованием поверочных газовых смесей».
Результат контроля считают удовлетворительным, если выполняется условие
│Сi3 -- Сi│ ≤ Кабсi
где Кабс i- абсолютное значение норматива контроля точности (погрешности) мг/м3, рассчитывается по формуле:
Кабсi = 0,01 δi С i3 , где Сi3 – опорное значение массовой концентрации i-ой компоненты в поверочной газовой смеси, мг/м3;
Сi - результат анализа i-ой компоненты смеси в поверочной газовой смеси (среднее арифметическое значение результатов двух параллельных
определений), мг/м3;
Норматив
Норматив
воспроизводимости
δ i- норматив контроля
точности (границы относительной
погрешности), %, значение которого приведено
в таблице
:
повторяемости
Диапазоны
Определяемое
вещество
измерений
массовой
концен-трации
серо и
азотсодержащих
органичес ких
веществ
Норматив
контроля
точности
(границы
относительно
й
погрешности),
при Р=0,95
±δi, %
мг/м3
Сероуглерод
От 0,0025 до 1,5
20
Относительное
среднеквадратическое
отклонение
воспроизводимости,
Относительное
среднеквадратическое
отклонение
повторяемости,
Предел
повторяемости,
σri, %
ri, %
σRi, %
4,2
12
10
Р=0,95,
n=2
Предел воспроизводимости,
Р=0,95,
n=2
Ri, %
28

25.

Контроль точности результатов измерений
Контроль погрешности результатов анализа:
Использование контрольной процедуры для контроля погрешности (КПКП) с применением ОК
(образец контроля).
ОК должны быть адекватны к анализируемым пробам.
Погрешность аттестованного значения ОК – не более одной трети от характеристики
погрешности результатов анализа.
При реализации контрольной процедуры получают результат контрольного измерения
аттестованной характеристики образца для контроля и сравнивают с аттестованным
значением.
За результат контрольного измерения принимают среднее арифметическое значение
результатов параллельных определений.
В п. 11.4 и 11.5 методик измерения прописаны правила присвоения серии измерений

26.

27.

Контроль точности результатов измерений
(КПКП с применением ОК)

28.

Промежуточная прецизионность

29.

Промежуточная прецизионность
Оператор №1
Сiср1-1=0,31 мг/м3;
Сiср2-1=0,28 мг/м3.
Оператор №2
Сср1= 0,295 мг/м3
Сiср1-2=0,32 мг/м3;
Сiср2-2=0,29 мг/м3.
Сср2= 0,305 мг/м3

30.

Промежуточная прецизионность
Оператор №1
Сiср1-1=0,66 мг/м3;
Сiср2-1=0,68 мг/м3.
Оператор №2
Сср1= 0,67 мг/м3
Сiср1-2=0,65 мг/м3;
Сiср2-2=0,66 мг/м3.
Сср2= 0,66 мг/м3

31.

Метод добавок и разбавления

32.

КПКП с применением метода добавок

33.

КПКП с применением метода добавок

34.

КПКП с применением метода добавок

35.

КПКП с применением метода разбавления

36.

КПКП с применением метода разбавления

37.

КПКП с применением метода разбавления

38.

КПКП с применением метода добавок совместно
с методом разбавления

39.

КПКП с применением метода добавок совместно
с методом разбавления

40.

КПКП с применением метода добавок совместно
с методом разбавления

41.

КПКП с применением контрольной методики анализа
При использовании КПКП с применением контрольной методики
соблюдаются следующие условия:
1)
2)
3)
Диапазоны действия контролируемой и контрольной методик
соответствуют
диапазону
содержаний
определяемого
компонента в рабочих пробах, анализируемых в лаборатории;
Для
контрольной
методики
установлены
значения
характеристики погрешности результатов анализа при ее
реализации в лаборатории;
Характеристика систематической погрешности лаборатории для
контрольной методики не является статистически значимой

42.

КПКП с применением контрольной методики анализа

43.

Внедрение методик
РМГ29-2013 «Государственная система обеспечения единства
измерений. МЕТРОЛОГИЯ. Основные термины и определения.»
Валидация методик измерений – это процесс подтверждения, через
приведение объективных доказательств, как правило, полученных
экспериментальным путем, того, что методику можно использовать для
определенного назначения.
Валидацией методик измерений, как правило, занимаются
разработчики. В процессе валидации не только подтверждают, что
методику можно использовать для конкретного назначения, но и
проверяют ее работоспособность на различных стадиях: от
пробоотбора до вычисления и представления результатов, а также
устанавливают критерии для последующей верификации методики
измерений
конечными
пользователями
(лабораториями).

44.

Внедрение методик
Р 50.2.060-2008
«Государственная система обеспечения единства измерений.
Внедрение стандартизованных методик количественного
химического анализа в лаборатории. Подтверждение соответствия
установленным требованиям.»

45.

Внедрение методик
ГОСТ ISO/IEC 17025-2019 «Межгосударственный стандарт. Общие
требования к компетентности испытательных и калибровочных
лабораторий»
П.7.2.1 Выбор и верификация методов
7.2.1.5 До внедрения методов в работу лаборатория должна
подтвердить, что она может надлежащим образом применять
выбранные методы, обеспечивая требуемое исполнение. Записи о
верификации должны сохраняться. Если изменения в метод были
внесены организацией-разработчиком, то верификация должна быть
проведена повторно в необходимом объеме.

46.

Внедрение методик
Процедура подтверждения предусматривает (на стадии внедрения
методики в лаборатории - стадии, предшествующей проведению
рабочих измерений) демонстрацию адекватности (подтверждение
соответствия) реализуемой МКХА требованиям НД на эту методику.
Процедуру
подтверждения
осуществляют
путем:
- обеспечения и контроля необходимых условий для проведения
анализа
в
соответствии
с
НД
на
МКХА;
- проверки соответствия операций и приемов, осуществляемых при
реализации
МКХА
в
лаборатории,
требованиям
НД;
- проверки возможности получения в лаборатории результатов анализа
с точностью, отвечающей требованиям МКХА (экспериментальная

47.

Внедрение методик
1)
2)
3)
4)
5)
Проверка соответствия повторяемости результатов анализа
требованиям методики с использованием одной однородной
рабочей пробы;
Проверка соответствия повторяемости результатов анализа
требованиям МКХА с использованием нескольких рабочих проб;
Проверка соответствия лабораторного
использованием образцов для контроля;
смещения
МКХА
с
Проверка соответствия лабораторного смещения требованиям
МКХА с использованием метода добавок;
Проверка соответсвия лабораторного смещения требованиям
методики с использованием другой (контрольной) методики
анализа

48.

Внедрение методик
Проверка
соответствия
повторяемости
результатов
анализа
требованиям методики с использованием одной однородной рабочей
пробы:
1)
2)
3)
Содержания определяемого компонента в рабочей пробе должно
находиться в проверяемом диапазоне измерений
В условиях повторяемости получают N результатов единичного
анализа (параллельных определений) пробы
Рассчитывают среднеарифметическое Ẋ и среднеквадратичное
отклонение (СКО) Srn результатов параллельных определений.

49.

50.

Внедрение методик
Протокол установленных значений показателей качества результатов анализа при
реализации МКХА в лаборатории
Наименование лаборатории, применяющей данную методику
Общество с ограниченной ответственностью «НПО «Прибор «ГАНК»
(ООО «НПО «Прибор «ГАНК»)
Наименование методики анализа
Методика измерения массовой концентрации кислых и основных паров в воздухе рабочей
зоны газоанализатором ГАНК-4
Обозначение НД на методику анализа
МИ-4215-011-56591409-2010 (ФР.1.31.2010.08573)
Показатели результатов анализа были оценены на основе данных специального
эксперимента, полученных в период с 13.04.2020 по __14.04.2020__.
Таблица 1. Диапазон измерений и значения показателей точности, правильности и внутрилабораторной
прецизионности результатов анализа
Наименование
соединения
Хлороводород
Фтороводород
Кислота азотная
Кислота серная
Кислота
ортофосфорная
Кислота
муравьиная
Диапазон
измерений, мг/м3
Показатель
внутрилабораторной
прецизионности
результатов анализа
в виду СКО σRл
Показатель правильности
результатов анализа
(границы, в которых
систематическая
погрешность лаборатории
находится с принятой
вероятностью Р=0.95), ±Δс/C
Показатель точности
результатов анализа
(границы, в которых
погрешность любого из
совокупности результатов
анализа, полученных в
лаборатории при
реализации методики,
находится с принятой
вероятностью Р=0.95)
±Δл/C
0,086
0,103
0,168
0,086
0,103
0,168
0,086
0,103
0,168
0,086
0,103
0,168
0,086
0,103
0,168
0,086
0,103
0,168
от 3,0 до 100,0
вкл.
от 0,3 до 10,0
вкл.
от 1,2. до 40,0
вкл.
от 0,6 до 20,0
вкл
от 0,6 до 20,0
вкл.
от 0,6 до 20,0
вкл
СОГЛАСОВАНО
Менеджер по качеству лаборатории
______________________ _____________________
ФИО
подпись
«____»________ 20___ г.
УТВЕРЖДАЮ
Руководитель испытательной
лаборатории
______________________ _____________________
ФИО
подпись
«____»________ 20___ г.

51.

Контроль качества результатов измерений при реализации методики
в лаборатории
Периодичность контроля стабильности результатов выполнения измерений, а также способ
отбора пробы регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.
Минимальное количество контрольных процедур в месяц оценивают в зависимости от числа
анализируемых рабочих проб за месяц.
Таблица 6 – Рекомендуемое число контрольных процедур за месяц РМГ 76-2014 стр.26
Число
анализируемых
рабочих проб за месяц
Не более 10
От 11 до 20
От 21 до 50
От 51 до 100
От 101 до
200
От 201 до
500
Свыше 500
2
3
4
7
10
12
15
Число
контрольных
процедур, не менее

52.

Контроль качества результатов измерений при реализации методики
в лаборатории
Контроль проводят по пробам, отобранным в пробоотборные мешки. Срок
хранения отобранной пробы устанавливают эксплуатационной документацией,
но не более 24 часов при комнатных условиях. При отборе проб в
пробоотборные пакеты необходимо соблюдать условия эксплуатации в
соответствии с паспортом.
Применяя метод контрольных карт Шухарта, проверяют стабильность этих
результатов измерений и оценивают стандартное отклонение повторяемости.
Пробу, подвергавшуюся анализу во время смены анализирует оператор,
получает результат измерения массовой концентрации веществ (С1) и (С2),
мг/м3, результаты сравнивают.

53.

На данный момент
аттестовано 30 МВИ с
возможностью измерения
257 веществ.

54.

МВИ:
Атмосферный воздух:
Изменения
Дата начала
действия
изменения
МВИ-4215-006-56591409-2009 ФР.1.31.2010.06966 МВИ массовой концентрации пыли в атмосферном воздухе газоанализатором ГАНК-4
+
11.06.2020
МВИ массовой концентрации вредных веществ в атмосферном воздухе газоанализатором
МВИ-4215-002-56591409-2009 ФР.1.31.2009.06144 ГАНК–4
+
30.10.2019
Методика измерений массовой концентрации галогенопроизводных ароматических,
МВИ-4215-022-56591409-2012 ФР.1.31.2012.12312 предельных и непредельных углеводородов в атмосферном воздухе газоанализатором
ГАНК-4
+
19.05.2020
МВИ-4215-023-56591409-2012 ФР.1.31.2012.12313 Методика измерений массовой концентрации органических спиртов в атмосферном
воздухе газоанализатором ГАНК-4
+
19.05.2020
измерений массовой концентрации серо - и азотсодержащих органических
МВИ-4215-026-56591409-2013 ФР.1.31.2014.17137 Методика
соединений в атмосферном воздухе газоанализатором ГАНК-4
+
19.05.2020
№ Методики измерений
Номер в реестре
МВИ-4215-003-56591409-2009 ФР.1.31.2009.06145
Наименование методики
Методика выполнения измерений массовой концентрации кислых и основных паров в
атмосферном воздухе газоанализатором ГАНК-4
Методика выполнения измерений массовой концентрации непредельных и ароматических
МВИ-4215-005-56591409-2009 ФР.1.31.2010.06965 углеводородов оксидов и ацетатов некоторых органических веществ в атмосфеерном
воздухе газоанализатором ГАНК-4
МВИ-4215-007-5659140092009
ФР.1.31.2010.06967 МВИ массовой концентрации предельных углеводородов и углеводородов нефти в
атмосферном воздухе газоанализатором ГАНК-4
измерений массовой концентрации эфиров, кетонов и альдегидов в
МИ-4215-027-56591409-2016 ФР.1.31.2016.22667 Методика
атмосферном воздухе газоанализатором ганк-4

55.

МВИ:
Воздух рабочей зоны:
Изменения
Дата начала
действия
изменения
+
26.08.2020
+
27.03.2020
+
12.12.2019
+
19.05.2020
+
02.03.2020
+
26.03.2020
+
13.06.2020
+
26.03.2020
Методика измерений массовой концентрации пыли в воздухе рабочей зоны газоанализатором ГАНК-4.
+
01.06.2020
ФР.1.31.2011.09651
Методика измерений массовой концентрации серо- и азотсодержащих органических соединений в
воздухе рабочей зоны газоанализатором ГАНК-4
+
26.03.2020
МИ-4215-012-56591409-2010
ФР.1.31.2010.08574
Методика измерений массовой концентрации спиртов в воздухе рабочей зоны газоанализатором ГАНК-4
+
27.03.2020
МИ-4215-016-56591409-2011
ФР.1.31.2011.09650
Методика измерений массовой концентрации эфиров, кетонов и альдегидов в воздухе рабочей зоны
газоанализатором ГАНК-4.
+
27.03.2020
МИ-4215-018-56591409-2011
ФР.1.31.2011.10428
Методика измерений объёмной доли кислорода в воздухе рабочей зоны газоанализатором ГАНК-4
+
16.06.2020
МИ-42-015-56591409-2011
ФР.1.3.2011.09649
Методика измерений массовой концентрации неорганических соединений некоторых металлов в
воздухе рабочей зоны газоанализатором ГАНК-4
+
19.05.2020
№ Методики измерений
Номер в реестре
МВИ-4215-008-56591409-2009
ФР.1.31.2010.06968
МВИ-4215-010-56591409-2010
ФР.1.31.2010.07149
МВИ-4215-009-56591409-2010
ФР.1.31.2010.06969
МИ-4215-019-56591409-2011
ФР.1.31.2011.10429
МИ-4215-011-56591409-2010
ФР.1.31.2010.08573
МИ-4215-025-56591409-2013
ФР.1.31.2013.14153
МИ-4215-024-56591409-2013
ФР.1.31.2013.14152
МИ-4215-014-56591409-2010
ФР.1.31.2010.08576
МВИ-4215-001А-56591409-2012
ФР.1.31.2012.12432
МИ-4215-013-56591409-2010
ФР.1.31.2010.08575
МВИ_4215-004А-56591409-2012
ФР.1.31.2012.12433
МИ-4215-017-56591409-2011
Наименование методики
МВИ массовой концентрации вредных веществ в сварочном аэрозоле в воздухе рабочей зоны
газоанализатором ГАНК-4
Методика выполнения измерений массовой концентрации фреонов в воздухе рабочей зоны
газоанализатором ГАНК-4
Методика выполнения измерений массовых концентраций элегаза и продуктов его распада (SO2, HF,
CO2) в пересчете на диоксид серы в воздухе рабочей зоны газоанализатором ГАНК-4
Методика измерений массовой концентрации галогенопроизводных ароматических, предельных и
непредельных углеводородов в воздухе рабочей зоны газоанализатором ГАНК-4
Методика измерений массовой концентрации кислых и основных паров в воздухе рабочей зоны
газоанализатором ГАНК-4
Методика измерений массовой концентрации марганца в сварочном аэрозоле в воздухе рабочей зоны
газоанализатором ГАНК-4
Методика измерений массовой концентрации металлов и их неорганических соединений в воздухе
рабочей зоны газоанализатором ГАНК-4
Методика измерений массовой концентрации непредельных и ароматических углеводородов, ацетатов и
оксидов органических веществ в воздухе рабочей зоны газоанализатором ГАНК-4
Методика измерений массовой концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны
газоанализатором ГАНК-4
Методика измерений массовой концентрации предельных углеводородов и углеводородов нефти в
воздухе рабочей зоны газоанализатором ГАНК-4

56.

МВИ:
Разные типы воздуха:
№ Методики измерений
Номер в реестре
Наименование методики
Изменения
Дата начала
действия
изменения
Изменения
Дата начала
действия
изменения
Методика измерений массовой концентрации фреонов в атмосферном воздухе и в
воздухе рабочей зоны газоанализатором ГАНК-4
ФР.1.31.2017.27002 Элегаз в атмосферном воздухе и воздухе рабочей зоны
МИ-4215-027-56591409-2014 ФР.1.31.2014.17138.
№ Методики измерений
Номер в реестре
Наименование методики
Промышленные выбросы
МИ-4215-020-56591409-2011
ФР.1.31.2011.11325
Методика измерений массовой концентрации вредных веществ в промышленных
выбросах газоанализатором ГАНК-4
Воздух пассажирского помещения и кабины
ФР.1.31.2011.11326 Вредные вещества в воздухе пассажирского помещения и кабины

57.

Новая МВИ:
№ Методики измерений
Номер в реестре
МИ 4215-030-56591409-2020
ФР.1.31.2020.37246
Наименование определяемого вещества
ДМДС (Диметилдисульфид)
Синильная кислота
Наименование методики
Методика измерений массовой концентрации и объемной доли окислителей и восстановителей в атмосферном
воздухе, в воздухе рабочей зоны, промышленных выбросах и замкнутых помещениях газоанализатором ГАНК-4
Нормативное наименование
Диметилдисульфид,
(2,3-дитиабутан)
Гидроцианид (водород цианид; синильная
кислота)
Дата
опубликован
ия
14.05.2020
Хим. формула
Диапазоны показаний измерений
Ед. измерения
(CH3)2S2
от 0,35 до 30,0 вкл.
мг/м3
CHN
от 0,11 до 33,7 вкл.
мг/м3
-
от 0,11 до 33,7 вкл.
мг/м3
Соли синильной кислоты
Гидроцианида соли+ /в пересчете на
гидроцианид/(водорода цианида соли;
синильной кислоты
Гипохлорит натрия
Гипохлорит кальция
Бром
Фтор
НДМГ (гептил)
Натрий гипохлорит
Кальций гипохлорит
Бром
Фтор
Несимметричный диметилгидразин (гептил)
ClNaO
СаСl2O2
Br2
F2
C2H8N2
от 0,05 до 100,0 вкл.
от 0,05 до 20,0 вкл.
от 0,02 до 10,0 вкл.
от 0,0025 до 3,94 вкл.
от 0,05 до 20,0 вкл.
мг/м3
мг/м3
мг/м3
мг/м3
мг/м3
Водород
Арсин
Перекись водорода
Углекислый натрий
Водород
Мышьяковистый водород
Пероксид водорода
Карбонат натрия, диНатрий карбонат,
Кальцинированная сода
Олово оксид /в пересчете на олово/
Олово сульфат /в пересчете на олово/
Олово дихлорид /в пересчете на олово/
Кислород
H2
AsH3
H2O2
Na2СO3
от 0,2 до 10,0 вкл.
от 0,001 до 2,0 вкл.
от 0,01 до 6,0 вкл.
от 0,025 до 40,0 вкл.
об. доля, %
мг/м3
мг/м3
мг/м3
OSn
O4SSn
Cl2Sn
O2
от 0,01 до 120,0 вкл.
от 0,01 до 120,0 вкл.
от 0,025 до 120,0 вкл.
от 0,2 до 30,0 вкл.
мг/м3
мг/м3
мг/м3
об. доля, %
Оксид олова (II)
Сульфат олова (II)
Хлорид олова (II)
Кислород

58.

Контроль качества результатов измерений при реализации методики
в лаборатории
Параметры контрольной карты пределов для каждого диапазона рассчитывают следующим образом.
Средняя линия - d 2 r 1,128 r ,
(8)
где r - среднеквадратическое отклонение повторяемости, % (таблица 2).
Верхний предел действия:
UCL Д 3,686 r ,
(9)
Верхний предел предупреждения:
(10)
UCLП 2,834 r
Расхождения w рассчитывают по формуле (11) и наносят на карту в течение контролируемого периода.
w
2 C1 C 2 100
(C1 C 2 )
,
(11)
Рекомендуется устанавливать контролируемый период так, чтобы количество результатов контрольных и змерений
было от 20 до 30. После этого проводят оценку стандартного отклонения повторяемости ( S r ) результатов по формуле
k
w
i
Sr
i 1
m k d 2
,
(12)
где mk - количество измерений.
Полученное значение S r используют для оценки стабильности работы лаборатории.

59.

Контроль качества результатов измерений при реализации методики
в лаборатории
Методология Контрольных Карт (КК)
Карты Шухарта
Как средство контроля КК известны с 1924 года. Впервые были предложены Шухартом.
В основе своей КК является графическим средством статистического анализа изменчивости
процессов.
Цель КК – оперативное обнаружение ситуаций, указывающих на нарушение стабильности
временных рядов (последовательностей числовых значений).
Как графический обьект КК должна содержать два основных элемента:
1) График анализируемого временного ряда, характеризующего контролируемый процесс.
2) Набор пороговых линий, связанных со статистическими свойствами ряда.
Главные из них – контрольные пределы:
Предел действия (регулирования)
Предел предупреждения.

60.

Контроль качества результатов измерений при реализации методики
в лаборатории
Контрольные Карты (КК) в ВЛК
R-карты – для КК повторяемости и внутрилабораторной
прецизионности;
- Карты скользящих размахов – для КК прецизионности в
методе с использованием (одного) ОК;
- Х-карты – для КК погрешности;
- КУСУМ-карты( карты кумулятивных сумм) – для контроля
систематической погрешности с использованием ОК.
-

61.

Контроль качества результатов измерений при реализации методики
в лаборатории
Алгоритм контроля
Контроль стабильности с применением КК по сравнению с другими
видами ВЛК имеет наиболее продолжительный и упорядоченный по
времени жизненный цикл. Он включает следующие этапы:
Конфигурирование процесса;
Планирование очередного периода накопления;
Регулярные контрольные испытания;
Оценка показателей и выполнение корректирующих мероприятий
по оценкам;
Завершение процесса.

62.

Контроль качества результатов измерений при реализации методики
в лаборатории
Контрольные Карты (КК) в ВЛК
Таблица Коэффициенты для расчета параметров карты пределов по ГОСТ Р ИСО 5725-2002 :
Коэффициенты для расчета пределов
предупреждения2)
Коэффициенты для расчета средней линии и пределов действия1)
Число наблюдений в
подгруппе
2
3
4
5
Коэффициент для средней
линии
d2
1,128
1,693
2,059
2,326
Коэффициент для предела
действия
D2
3,686
4,358
4,698
4,918
Таблица - Значения коэффициентов по РМГ 76-2014
n
an
A1,n
2
3
4
5
an, A1,n, A2,n-
1,128
1,693
2,059
2,326
расчётные коэффициенты
2,834
3,469
3,819
4,054
Коэффициенты для пределов предупреждения
d3
0,853
0,888
0,880
0,864
D1(2)
0,299
0,598
A2,n
3,686
4,358
4,698
4,918
D2(2)
2,834
3,469
3,819
4,054

63.

Контроль качества результатов измерений при реализации методики
в лаборатории
Контрольные Карты (КК) в ВЛК
При построении контрольной карты Шухарта для каждого из контролируемых показателей качества результатов анализа:
- выбирают алгоритмы проведения контрольных процедур (контроль точности - с применением ОК, метода добавок совместно с методом
разбавления пробы, метода добавок, метода разбавления пробы, метода варьирования навески, контрольной методики анализа;
контроль внутрилабораторной прецизионности и контроль повторяемости - с использованием ОК или рабочих проб);
- рассчитывают значения средней линии, пределов предупреждения и действия (в зависимости от выбранного алгоритма проведения
контрольных процедур);
- наносят на контрольную карту значения средней линии, пределов предупреждения и действия (в виде горизонтальных линий);
- в соответствии с выбранным алгоритмом проведения контрольных процедур получают результаты контрольных измерений и формируют
контрольные процедуры;
- рассчитывают результаты контрольных процедур и в точке, соответствующей номеру контрольной процедуры, наносят их значения на
контрольную карту;
- проводят анализ контрольных карт и, при необходимости, корректирующие или предупреждающие действия.

64.

Контроль качества результатов измерений при реализации методики
в лаборатории
Построение контрольной карты Шухарта в приведенных величинах
Таблица - Расчет показателей
контроля повторяемости по РМГ 762014
Формула для
Формула для Формула для
Наименование
рачета параметров
расчета
расчета
рассчитываемых
в едиинцах
параметров
параметров в
параметров
измеряемых
приведенных относительных
содержаний
велечин
велечинах
Результат контрольной
процедуры
rk=Xmax-Xmin
Средняя линия
rср=an× σr
Предел
предупреждений
rпр=А1,n× σr
Предел дейсвтия
rд=А2,n× σr
rk,o=(XmaxXmin)/ σr
r'k,o=0,01σr,
отн×rk,o
r'ср,
o=an×0,01×σr,
отн
r'пр,
rпр,
o=A1,n×0,01σr,
o=rпр/σr=A1,n
отн
r'д,
rд,
o=A2,n×0,01σr,
o=rд/σr=A2,n
отн
rср,
o=rср/σr=an
ПОВТОРЯЕМОСТЬ
Таблица -Расчет стандартного отклонения повторяемости
Наименование
Формула расчета параметров в
рассчитываемых
относительных единицах
параметров
Стандартное
σ ௞௜ୀଵ ‫ݓ‬௜
ܵ௥ ൌ
отклонение
݉௞ ȉ ݀ଶ
повторяемости
Расхождение
Условие стабильности работы лаборатории:
Xmax
(Xmin) максимальный (минимальный) результат из n контрольных определений
σrσr,
ʹ ܺ˔˓ ଵ െ ʤ˔˓ ଶ ȉ ͳͲͲ
‫ݓ‬ൌ
ሺʤ˔˓ ଵ ൅ ʤ˔˓ ଶሻ
значение точечной оценки показателя повторяемости в единицах измеряемых
содержаний, соответствующее содержанию компонента в пробе, найденному
как среднее арифмитическое значение результатов контрольных определений Хср
значение точечной оценки показателя повторяемости в относительных
Примечание
d2 =an
mk -количество
измерений
Sr<σr

65.

Контроль качества результатов измерений при реализации методики
в лаборатории
Построение контрольной карты Шухарта в приведенных величинах
ПОГРЕШНОСТЬ
Таблица - Расчет результатов контроля точности с применением образца контроля
Наименование
Формула для рачета
Формула для расчета параметров Формула для расчета параметров
рассчитываемых
параметров в едиинцах
приведенных велечин
в относительных величинах
параметров
измеряемых содержаний
Результат контрольной
Кк=Хср-С0
Кк,о=(Хср-С0)/Кпр
К'к,о=Кк,о×0,01dл=(Хср-С0)/С0
процедуры
Средняя линия
Кср=0
Кср, о=Кср/Кпр=0
К'ср.о=0
Предел
К'пр.в.о=К'пр.о.=0,01dл
Кпр.в=Кпр=Δл
Кпр.в.о=Кпр.о=Кпр/Кпр=1
предупреждений
К'пр.н.о.=-К'пр.о.=-0,01dл
Кпр.н.=-Кпр
Кпр.н.о.=-Кпр.о=-1
Предел действия
Кд.в.=Кд=1,5Δл=1,5Кпр
Кд.в.о.=Кд.о.=Кд/Кпр=1,5
К'д.в.о=К'д.о=1,5К'пр.о=0,015dл
Кд.н.=-Кд
Кд.н.о.=-Кд.о.=-1,5
К'д.н.о=-К'д.о=-0,015dл
±Δл=2σ±dл-
значение интервальной оценки показателя точности результатов анализа в единацах измеряемых содержаний,
соответствующее аттестовнному значению образца контроля
значение интервальной оценки показателя точности результатов анализа в относительных единицах, % (в этом случае
Δл=0,01dлС0)

66.

Пример контроля стабильности результатов анализа
с использованием карт Шухарта.
Контроль повторяемости.
ФР.1.31.2009.06144 (МВИ-4215-002-56591409-2009_2019) «МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНЫХ
ВЕЩЕСТВ В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ ГАЗОАНАЛИЗАТОРОМ ГАНК-4 с изменением №1»
Пример:
№
Х1
1
2
3
4
5
6
7
8
Х2
0,97
1,08
0,99
0,97
0,99
0,92
0,92
0,86
Хср
1,01
1,04
1,07
1,03
0,89
0,92
0,86
0,9
σr=Х1-Х2
Повторяемость
0,99
1,06
1,03
1
0,94
0,92
0,89
0,88
0,04
0,04
0,08
0,06
0,1
0
0,06
0,04
rср=anσr rпр=А1,nσr rпр=А2,nσr
ИЛ σr
ПП σr
ПД σr
0,068
0,17
0,221
Расчет пределов:
Средняя линия - d 2 r 1,128 r ,
где r - среднеквадратическое отклонение повторяемости, %
1,128*0,06=0,068;
Верхний предел действия:
UCL Д 3,686 r ,
3,686*0,06=0,221
Верхний предел предупреждения:
UCLП 2,834 r
2,834*0,06=0,170
(8)