Липиды. Лекция №6

1. Лекция №6

Липиды

2. Липиды-

Липиды компоненты смеси органических
веществ, экстрагируемых из животных
или растительных тканей неполярными
растворителями.
Липиды – неполярные соединения
*В животных организмах липиды являются
структурными компонентами клеточных мембран
(20-75% по массе)

3. Липиды

Простые липиды
►карбоновые
кислоты;
► триглицериды
или нейтральные
жиры;
► воски.
Сложные липиды
► фосфолипиды и
гликолипиды;
► терпены;
► стероиды.

4. Триглицериды или нейтральные жиры

-сложные эфиры, образованные спиртом глицерином и
высокомолекулярными карбоновыми кислотами.
Насыщенные триглицериды содержат насыщенные
кислоты. Имеют твердую консистенцию.
(Жиры животного происхождения)
Ненасыщенные триглицериды содержат ненасыщенные
кислоты. Вязкие жидкости.
(Жиры (масла) растительного происхождения)

5. Карбоновые кислоты, входящие в состав жиров

монокарбоновые;
► с нормальной (неразветвленной) цепью;
► с четным числом атомов углерода.
главные (содержание в жире более 10%)
второстепенные

6. Предельные кислоты

Главные кислоты:
- пальметиновая С15Н31СООН (15-50%);
- стеариновая
С17Н35СООН;
- миристиновая
С13Н27СООН.
Второстепенные кислоты:
- капроновая
- каприловая
- каприновая
- лауриновая
- арахиновая
С5Н11СООН;
С7Н15СООН;
С9Н19СООН;
С11Н23СООН;
С19Н39СООН.

7. Непредельные кислоты

Главные кислоты
- олеиновая кислота С17Н33СООН (до 50%)
10
9
СН3-(СН2)7-СН=СН-(СН2)7-СООН
- линолевая кислота С17Н31СООН
13
10
12
9
СН3-(СН2)4-СН=СН-СН2-СН=СН-(СН2)7-СООН
-линоленовая кислота С17Н29СООН
16
15
13
12
10
9
СН3-СН2-СН=СН-СН2-СН=СН-СН2-СН=СН-(СН2)7-СООН

8.

Почти все двойные связи в жирных кислотах имеют
цис-конформацию
СН3-СН2
СН2
С=С
Н
СН2
С=С
Н Н
(СН2)7-СООН
С=С
Н Н
Н
цис-линоленовая кислота

9. Условные обозначения при написании названий кислот

13
12
10
9
СН3-(СН2)4-СН=СН-СН2-СН=СН-(СН2)7-СООН
Линолевая 18 : 2 (9, 12)
Число атомов
углерода в молекуле
Число двойных
Положение
связей
двойных связей
Олеиновая 18:1(9)
Пальметиновая 16:0
Линоленовая 18:3(9,12,15)
Стеариновая 18:0
Незаменимые кислоты: линолевая;
линоленовая.

10. Строение и физические свойства триглицеридов

O
СН2-О-С-R
O
СН -О-С-R’
O
СН2-О-С-R’’
где R, R’, R’’ –
углеводородные
радикалы
►Жиры не выдерживают перегонки;
► Температура затвердевания жиров
зависит от характера составляющих
его кислот и тем выше, чем больше
доля предельных кислот;
► Жиры растворяются в эфире, полигалогенпроизводных (хлороформ, четыреххлористый углерод), сероуглероде, в
ароматических углеводородах (бензол,
толуол), в бензине;
►Жиры не растворяются в холодном
этаноле, воде;
► В присутствии ПАВ жиры образуют
в воде эмульсии.

11. Химические свойства жиров

1. Гидролиз
O
СН2-О-С-R
O
СН -О-С-R
O
СН2-О-С-R
СН2-ОН
+ 3Н2О
H+
СН -ОН
+ 3 R-COOH
СН2-ОН
Щелочной гидролиз - омыление
Ферментативный гидролиз – в присутствии фермента
липазы
Число омыления – аналитический метод, показывающий
количество мг КОН, пошедшее на омыление 1 г жира.
Чем меньше Ч.О., тем более высокомолекулярные кислоты
входят в состав жира.

12.

2. Реакции присоединения
- гидрирование по двойным связям (Т=160-200оС,
Р=2-15 атм, кат.=Ni) → саломас (саломин)
→ маргарин (в пищевой
промышленности)
Йодное число – мера ненасыщенности жиров
И.Ч. показывает количество грамм I2, которое может
присоединить по двойным связям 100 г жира.
И.Ч. важно для оценки качества высыхающих масел.

13.

3. Реакции полимеризации
Масла с высокой степенью ненасыщенности (2 и более
двойных связи в кислотах триглицерида) способны
образовывать на воздухе эластичные, блестящие,
прозрачные пленки за счет протекания реакций
окислительной полимеризации по месту двойных связей.
Такие пленки нерастворимы в органических
растворителях и устойчивы к внешним воздействиям
Масла, способные к окислительной полимеризации
называются высыхающими маслами:
► льняное;
► конопляное;
► тунговое и др.
Льняное масло + оксид (нафтенат) свинца
to
олифа

14.

Воски -сложные эфиры, образованные высшими
насыщенными или ненасыщенными
одноосновными карбоновыми кислотами
и высшими одноатомными спиртами.
И кислоты и спирты содержат (преимущественно)
четное число атомов углерода: С16-С36
Воски: - менее поддаются омылению;
- менее растворимы в растворителях для жиров;
- в воде не растворимы.

15.

Растительные воски
-карнаубский воск - воск пальмовых листьев (Бразилия)
СН3-(СН2)23-27-С
О
О-(СН2)31-33-СН3
*применяется как полировочный материал

16.

Животные воски
- спермацет -добывается из китового жира
СН3-(СН2)14-С
О
О-(СН2)15-СН3
- пчелиный воск
СН3-(СН2)24-26-С
О
О-(СН2)29-31-СН3
Воски применяют: - в литографии и гальванопластике;
- для приготовления кремов и мазей.

17. Сложные липиды

Фосфолипиды -производные многоатомных спиртов,
преимущественно глицерина и сфингозина.
- при гидролизе дают:
► спирт;
► высшие монокарбоновые кислоты;
► фосфорную кислоту;
► аминоспирты.

18.

O
летицин
СН2-О-С-С17Н35
- глицерин;
O
- стеариновую кислоту;
- олеиновую кислоту;
СН -О-С-С17Н33
- фосфорную кислоту;
O
+
-четвертичное аммонийное
СН2-О- Р- О-СН2-СН2-N(CH3)3
основание – холин.
OO
СН2-О-С- R’
серинфосфатиды
O
СН -О-С- R”
в качестве основания
содержат - серин
O
СН2-О- Р- О-СН2-СН-COOH
O-
+
NH3

19.

СН3-(СН2)12
сфингозин
Н
С
С
Н
СН-ОН
СН-NH2
CH2-OH
СН3-(СН2)12
Н
С
С
Н
сфингомиелин
СН-ОН
О
СН-NН-С-(СН2)22-СН3
O
+
СН2-О- Р- О-СН2-СН2-N(CH3)3
O-