Лактоны полиоксикарбоновых кислот. Кислота аскорбиновая

1. Лактоны полиоксикарбоновых кислот

Кислота аскорбиновая.
Acidum ascorbinicum. Vit.
C.

2.

Лактон 2,3-дегидро-L-гулоновой кислоты
3
*
4
2
1
• Цепь из 6 атомов углерода.
• Двойная связь между С2 и С3.
• 2 спиртовых гидроксила и 2
енольных гидроксила.
• Пятичленное лактонное кольцо.
*
5
6
• 2 ассиметричных (хиральных)
атома углерода С*4 и С*5.
• Оптически активна, правое
вращение.
• Рамкой выделена ендиольная
группа

3.

Строение
• Цепь из 6 атомов углерода.
• Двойная связь между С2 и С3.
• 2 спиртовых гидроксила и 2 енольных гидроксила.
• Пятичленное лактонное кольцо.
• 2 ассиметричных (хиральных) атома углерода С*4 и
С*5.
• Оптически активна, правое вращение.
• Рамкой выделена ендиольная группа
-Лактон 2,3-дегидро-L-гулоновой кислоты

4.

Получение
• Получают из глюкозы, которая образуется при гидролизе крахмала.
СХЕМА ПОЛУЧЕНИЯ АСКОРБИНОВОЙ КИСЛОТЫ
H2SO4
Крахмал гидролиз Д-глюкоза
L-сорбоза
[H]
Д-сорбит окисление
L- аскорбиновая кислота
• Синтезирована в 1933 году.
• Содержится в ягодах, фруктах, плодах.
м/б

5.

Физические свойства
Белый кристаллический порошок без запаха, кислого
вкуса. ЛР в воде, Р в спирте, ПНР в эфире,
хлороформе. В кристаллическом виде более
устойчива, чем в растворах.

6.

Химические свойства
1. Кислотные свойства аскорбиновой кислоты.
Обусловлены наличием енольных гидроксилов, обладающих
кислотными свойствами.
Эти свойства более выражены у гидроксила в 3-ем положении, т.е.
аскорбиновая кислота является одноосновной кислотой.
Она даёт кислую реакцию на лакмус, взаимодействует с едкими и
углекислыми щелочами, образует соли ( аскорбинаты ):
НО
ОН
NaO
OH
+ NaOH
(NaHCO3)
+ Н2О + CO2
Аскорбинат
натрия

7.

2. Восстановительные свойства.
Обусловлены наличием подвижных атомов водорода ендиольной группы.
Окисление аскорбиновой кислоты идёт в 2 стадии.
1-ая стадия окисления обратима:
Окисление идёт до дегидроаскорбиновой кислоты (кетоформы
аскорбиновой кислоты).
2-ая стадия окисления необратима:
Она заканчивается образованием фурфурола. Витаминная активность
пропадает.
НО
ОН
[O]
О О
О
[O]
С
[H]
Аскорбиновая
кислота
(енольная форма)
1-ая
стадия
окисления
Дегидроаскорби
новая кислота
(кетоформа а.к.)
Дикетоаскорби
новая кислота
2-ая
стадия
окисления
О
фурфурол
Н

8.

Реакции подлинности основаны на разобранных химических свойствах
1. С раствором серебра нитрата (ГФ) образует темный осадок
восстановленного серебра:
НО
ОН
O O
+ 2AgNO3
восстановитель
2Ag
+
+ 2 HNO3
окислитель
2. Обесцвечивает синий раствор (ГФ) 2,6 – дихлорфенолиндофенола.
Синий краситель восстанавливается аскорбиновой кислотой до его
бесцветной лейкоформы
ONa
ONa
О О
НО ОН
+
+
NН
N
Cl
26
O
Синего цвета
Cl
Cl
ONa
Cl
Бесцветная лейкоформа

9.

3. С раствором сульфата железа (II) образует аскорбинат железа фиолетового
цвета (предварительно добавляют порошок NaHCO3). (в/а)
НО
ОН
NaHCO3
ONa ОН
FeSO4
Аскорбинат натрия
O
- OH
( )
Fe
2
Фиолетовое окрашивание
• Аскорбиновая кислота взаимодействует и с другими окислителями:
KMnO4, FeCl3, реактивом Фелинга.

10.

Количественное определение
Основано на химических свойствах аскорбиновой кислоты
1. Йодатометрия (ГФ)
а.
б.
5KI + KIO3 + 6HCl
3I2 + 6KI + 3H2O
НО
O O
Т.Р.
ОН
+ I2
+ 2HI
Навеска
в. Крахмал + 1-ая «лишняя» капля йода
синее окрашивание
Методика:
Навеску А.К. растворяют, подкисляют, добавляют йодид калия и крахмал.
Титруют титрованным раствором калия йодата до синего окрашивания.
Избыточная капля титрованного раствора калия йодата реагирует с калия
йодидом, выделяя йод, который указывает на конец титрования.

11.

2. Йодометрия. Прямое титрование.
НО
ОН
O O
+ I2
+ 2HI
Т.Р.
Навеска
3. Алкалиметрия.
НО
ОН
3
Навеска
+
ф/ф
NaOH
NaO
3
ОН
+ H2O
т.р.
0,1н
! В крепкой щелочной среде лактонное кольцо разрывается.

12.

Чистота
• Регламентируется содержание сульфатной золы и т.м.
• Содержание органических примесей определяют с конц. H2SO 4.
• Окраска не должна превышать эталона 5б.
Применение
Внутрь, в/м, в/в как витаминное средство. Регулирует окислительновосстановительные процессы. Выпускается в виде порошка, таблеток,
драже, растворов д/и.
Хранение
В хорошо укупоренной таре, предохраняя от действия света и воздуха.

13.

Примечания
• Раствор аскорбиновой кислоты 5% для инъекций стабилизируют
добавлением натрия гидрокарбоната и натрия сульфита (или
метабисульфита).
• Натрия гидрокарбонат добавляют для снижения болезненности инъекций.
• Натрия сульфит и натрия метабисульфит являются антиоксидантами.
• Сульфит натрия при количественном определении йодатометрическим
методом будет взаимодействовать с титрантом-раствором калия йодата.
Поэтому вначале ГФ рекомендует добавлять раствор формальдегида для
связывания антиоксидантов:
OH
Na2SO3 + H-C-H + H2O
H-C-SO3Na + NaOH
O
H
Затем кислоту аскорбиновую титруют стандартным раствором калия йодата
(см.выше).
• 5% раствор аскорбиновой кислоты для инъекций ГФ рекомендует разливать
в ампулы в токе СО2.
• Окраска инъекционного раствора аскорбиновой кислоты не должна быть
интенсивнее эталона № 4а