Полиметилсилсесквиоксаны. Современное состояние исследований

1.

Полиметилсилсесквиоксаны. Современное
состояние исследований
Институт синтетических
полимерных материалов
им. Н.С. Ениколопова РАН
С.н.с., к.х.н. Калинина А.А.

2.

Et
O
Et O Si O Et
O
Et
татраэтоксисилан
1844
Ж. Эбельман
Et
O
Et O Si Et
Et
Et
Et
Si Et
Et
татраэтилсилан
1865
Ш. Фридель и Д. Крафтс
диэтилдиэтоксисилан
1872
А. Ланденбург
гидролиз
олигодиэтилсилоксан
Si
кетон
силикон
2

3.

Покрытия
Различного назначения
Аэрогели
Пеногасители
Силиконы
Термостойкие связующие
Ракетостроение
Косметические
компоненты
Силоксановая резина
Клеи, чувствительные
к давлению

4.

Кузьма Андрианович Андрианов
4

5.

алкоксисиланы
R
Alk O Si R
R
хлорсиланы
Alk
O
Alk O Si O Alk
R
Alk O Si O Alk
O
Alk O Si O Alk
O
Alk
Alk
R
R
R
R
Cl Si R
R
R
Cl Si Cl
Cl Si Cl
Cl
Cl
Cl Si Cl
Cl
R
звено
R
R
R
O Si R
O Si O
R
R
O Si O
O
O
O Si O
O
M
D
T
Q

6.

R
O Si R
R
R
M
O Si O
R
D
O
O Si O
O
Q
R
O Si O
O
T
6

7.

Гидролитическая поликонденсация органохлорсианов
X
X
R2Si
H2O
R2Si
X
HX
OH
OH
X
R2Si
H2O
R2Si
OH
HX
OH
R
R
H2O
X Si O Si X
X
R2Si
R2Si
OH
X
R
R
OH
R
R
HX
X Si O Si OH
R
R
R
R
H2O
X Si O Si OH
X
R2Si
R2Si
OH
OH
R
R
OH
R
R
SiCl4>RSiCl3>R2SiCl2>R3SiCl
HX
OH Si O Si OH
R
R
R
OH
R2Si
OH
R
OH
R2Si
OH
OH
Si
R
O
Si
OH
H2O
R
Иванов, П. В. Макрокинетика гидролитической поликонденсации
органохлорсиланов (обзор) / П. В. Иванов // ВМС (А). – 1995. - Т. 37, № 3. - С.
417 – 444.
7

8.

Гидролитическая поликонденсация органоалкоксиланов
Si-OR + H2O
Si-OH + ROH
(1)
Si-OR + HO-Si
Si-O-Si
+ ROH (2)
Si-OH + HO-Si
Si-O-Si
+ H2O
(3)
R3SiOR’>R2Si(OR’)2>RSi(OR’)3>Si(OR’)4
8

9.

Силиконовые смолы
линейной
лестничной
цикло-линейной
структуры
Применение:
- Электроизоляционные покрытия
- Тепло- и атмосферостойкие антикоррозионные покрытия
- Термостойкие эмали до 500-600°C
- Изолирующие покрытия
- Пропитка для пищевых упаковочных материалов
- Клеи
- Антиобледенительные и антиобастающие покрытия
9

10.

Традиционная схема получения
кремнийорганических смол и лаков
RSiCl3
H2O
неоднородная смесь продуктов
каталитическая
перегруппировка
продукт с заданным набором свойств по ГОСТ или ТУ
Гелеобразование!!!

11.

Традиционная схема получения
кремнийорганических смол и лаков
RSiCl3
+ R1R2SiCl2
H2O
неоднородная смесь продуктов
каталитическая
перегруппировка
однородный по составу продукт
Л.М. Хананашвили. Химия и технология
элементоорганических мономеров и
полимеров. М.: Химия, 1998. 528 с.

12.

Химические реакции, протекающие в процессе поликонденсации
алкоксисиланов в уксусной кислоте (литературные данные)
O
SiOR + CH3COOH
SiOH + ROCCH3
O
SiOR + CH3COOH
O
SiOCCH3 + ROH
CH3COOH + MeOH
SiOCCH3 + ROH
O
SiOH + ROCCH3
CH3COR + H2O
O
SiOCCH3 + H2O
SiOH + CH3COOH
O
SiOH +
SiOH +
SiOCCH3
SiOH
Si O
Si O
Si
Si
+ CH3COOH
+ H2O
12

13.

Концепция активной среды
OCOCD3
+ CH3OH
CD3COOCH3+ HOD
CD3COOD + CH3OH
(CH3O)Si~
CH3OH
CH3OOCCD3
(CH3O)Si~
CH3OH
100
CH3OOCCD3
Мол.% от начального
количества
100
Мол.% от начального
количества
OCH3
(CH3)2Si
(CH3)2Si(OCH3)2 + CD3COOD
80
80
60
60
40
40
20
20
0
0
0
0,5
25
49
73
Время, ч
Зависимость концентрации компонентов
в реакционной смеси от времени
Реакция при комнатной температуре
0
1
2
3
4
5
Время, ч
Зависимость концентрации компонентов
в реакционной смеси от времени
Реакция при120°С
Е.В. Егорова, Н.Г. Василенко, Н.В. Демченко, Е.А. Татаринова, А.М. Музафаров
“Поликонденсация алкоксисиланов в активной среде – универсальный метод получения полиорганосилоксанов” 13
ДАН. 2009. Т.424. № 2. p.200-204

14.

Гидролитическая поликонденсация алкоксисиланов
в активной среде:
(CH3)2Si(OCH3)2 + CH3COOH
CH3COOH + CH3OH
(CH3)2Si
(CH3)2Si
OCH3
(CH3)2Si
OCH3
OCOCH3
+ CH3OH
(медленно)
+ HOH
(быстро)
(CH3)2Si
OCH3 (быстро)
+ (CH3)2Si
OCOCH3
OH
OCH3
OH
+ CH3COOH
CH3O
(CH3)2Si
(1)
(2)
CH3COOCH3 + HOH
OCOCH3
OCH3
(быстро)
(3)
OCH3
O
Si(CH3)2 + CH3COOH (4)
C
H
C
O
O
H
+
3
[
(
C
H
)
S
i
O
]
(
5
)
(
C
H
)
S
i
(
O
C
H
)
H
O
[
(
C
H
)
S
i
O
]
H
3
2
3
2
3
2
3
2
+
m
n
C
H
C
O
O
C
H
3
3
C
H
O
H
3
Последовательность химических стадий конденсации бифункциональных
органоалкоксисиланов
Е.В. Егорова, Н.Г. Василенко, Н.В. Демченко, Е.А. Татаринова, А.М. Музафаров
“Поликонденсация алкоксисиланов в активной среде – универсальный метод получения полиорганосилоксанов”
ДАН. 2009. Т.424. № 2. p.200-204
14

15.

15

16.

Получение растворимых высокомолекулярных
полиметилсилсесквиоксанов
CH3Si(OR)3 + CH3COOH
Образец
CH3COOH
- CH3COOR
- ROH
CH3SiO1,5
n
OH
CH3SiO H
1
2
3
4
5
6
OHОстаточные
Мол.масс *103,
группы,
OR-группы,
GPC
%масс.
%масс.
1
6,1
1->500
1,3
2
6,6
1-100
1,7
3
6,6
1-300
0.9
4
4,7
3-60
1,7
5
3,5
1-186
-
6
2,6
1->500
2,6
1
total
process
time
yield
5
20h
98%
residual
functional
groups
OAlk-0%
OH-3,6%
1
42h
7080%
OAlk-5,6%
OH-3,2%
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
min
ГПХ-кривые блокированных ПМССО
(Образцы1-6) в толуоле 500kD
air
argon
100
w.%
MMres
, ,w.%
res
polymethylsilsesquioxan
e cohesive material
(ISPM RAN)
KO-928 (industrial
counterpart)
relative
productivity
of the process
(I)
m
90
80
200
400
600
800
1000
T,ooCC
T,
TGA curves
obtained PMSQ
(heating rate
at 100C/min)
ТГА-кривые
полученного
ПМССО
(скорость нагрева 10°C/min)
16

17. Получение сополимерных полиметилфенилсилоксанов

Общая схема процесса поликонденсации:
n PhSi(OR)3 + m Me2Si(OR)2 + k MeSi(OR)3
CH3COOH
- CH3COOR
- ROH
Unfractionated sample образец
Нефракционированный
[PhSiO1,5]n[Me2SiO]m[MeSiO1,5]k (I)
OH
air
argon
100
Фракция
Fraction11
Fraction22
Фракция
Mresres, w.%
M , w.%
Fraction33
Фракция
80
60
5
10
min
GPC curves for blocked polymethylphenylsiloxane (sample 12) and its fractions
ГПХ-кривые блокированного полиметилфенилсилоксана
и его фракций
100
200
300
400
500
600
700
800
900
T,T,0oCC
ТГА-кривые
TGA curvesобразца
sample 13
17

18.

Отверждаемые кремнийорганические композиции для
герметизации оптических приборов, nD20=1,5125
0,5 Ph2Si(OMe)2 + 1,7 HSi(OEt)3 + 2,1 PhSi(OMe)3 + 1,78 Me3SiOMe
CH3COOH
CH3COCl
0,5
0
PhSiO1,5
HSiO1,5
Ph2SiO
1,7
5
Me3SiO0,5
2,1
10
1,78
мин
Время,
мин
18

19. Синтез фторсодержащих сополимеров в условиях активной среды

Соотношени №
е
исходных
Мp
фрак фракци
ции
Содержание элемента, % мас.
C
H
N
F
Si
и
компоненто
(ГПХ,
в
PSS)
исходный
1-яфракция
2-яфракция
3-яфракция
k:l:m
1:2:2
1
2
3
4000
2000
1300
42,23
3.62
1,36
23.26 13.65
43,81
3.37
25.02
1.42 14.23
42.30
3.67
1.45
26.22 13.50
43.81
3.37
25.02
1.42 14.23
44.35
4.01
1.22
22.30 14.76
43.81
3.37
25.02
1.42 14.23
0
min
5
10
Кривые ГПХ фракций продукта e
М. А. Солдатов, Н. А. Шереметьева, А. А. Калинина, Н. В. Демченко, О. А. Серенко, А. М. Музафаров «Синтез
фторсодержащих кремнийорганических сополимеров и их применение для получения стабильных гидрофобных
покрытий на основе эпоксидной смолы», Изв.АН, Сер. хим., 2014, №1, с.267-272
19

20. Краевые углы смачивания композиций

Моди-
Содержание в сухом
Краевой угол
фикатор
остатке, % масс.
смачивания, °
Без модификатора
1а
1б
1в
1г
1д
1
68±1
111,0±1
10
HO
SiO1,5
HN
O
CF2
CF2
CF2
CF2
CF2
CF3
CH3
SiO
SiO 1,5
k
l
OH
m
Образец
k
l
m
109±1
1a
1
0
1
25
109±2
1b
1
0
3
0,1
108±1
1c
1
2
0
1
108±1
1d
1
1
1
10
109±2
1e
1
2
2
25
110±1
1
109±1
5
109±1
10
110±2
1
109±1
5
107±4
10
110±1
1
109±1
5
109±1
10
110±1
Внешний вид покрытия на основе эпоксидной
смолы марки Э-05К, модифицированной
фторкремнийорганическим сополимером
20

21.

Реализация синтеза полиорганосилоксанов в активной среде
Преимущества этого метода синтеза кремнийорганических связующих:
- Значительное уменьшение влияния на окружающую среду (малоотходные
технологии);
- Возможность организации производства на любом химическом заводе;
- Эквивалентная эффективность как для производства уже известных
продуктов, так и для создания новых связующих;
- Возможность контроля технологических параметров продукта.
21

22.

Гидролиз метилтриалкоксисилана в карбоновой
кислоте
The scheme of the experiment
H2O
CO2 + H2O
MeSi(OAlk)3
[MeSiO1,5 ]n [OAlk]m [OH]k
MeSi(OEt)
CO2 + H2O
3
H2CO3
H2 O
№
Hydrolysis conditions
Product properties
AlkO- МеSi(OAlk)3 р, Т,
t, stirring Conversio The content The content
/Н2О,
atm ºC min
n of
of gel in the of groups,%
ml
monomer, product, %
mass
ОН AlkO
%
Мр
1 -OMe
10/5
150 120 60
-
100
0
4.3
2.2
1400
2
-OEt
10/5
150 120 60
-
0
0
-
-
-
3
-OEt
10/5
150 120 60
+
100
0
4.1
1.6
1400

23.

Гидролиз метилтриэтоксисиланов
MeSi(OAlk)3
CO
2
+HO
2
Me
O
[MeSiO 1,5]n[OAlk]m[OH] k
или H O
Me
Si
В угольной кислоте
1
2
Hydrolysis conditions
Product properties
P, Т, t, min stirrin Conversion The content
Content in
atm ºC
g
of monomer, of gel in the
soluble
%
product, %
product,%
ОНAlkO150 120
150 120
60
60
+
0
100
0
0
4.1
1.6
Мр
1400
Si
O
O
Si
O
Me
O
OH
Si
Me
O Me
Si
1
2
Без угольной кислоты при повышенном
давлении
0
5
Время, мин
10
Кривые ГПХ продуктов гидролиза
MeSi(OEt)3 в угольной кислоте (1) и при
повышенном давлении без СО2 (2)
№
Hydrolysis
Product properties
conditions
Т, ºC t, stirrin Conversion content of
Content in
min
g
of monomer,
gel in
soluble
%
product,
product,%
ОНAlkO%
групп групп
2 130 180
11
1,5
3 85 180
+
100
0
10.8
2.3
5 180 60
100
17
13.3
4.9
O
Si
O
O
Me
Me
O
Me Si
Si
O
O O Si O
O
Si
Me Si O
O
Si
Me
Me
O
O
Me
O
Me
O
Si
Si
O
O Si Me
Si Me
O O
O
OH
Si
Si Me
HO
O O
Me OH
O Si Me
2
№
O
Мр
1000
750

24.

MQ смолы
звено
R
R
R
O Si R
O Si O
R
R
O Si O
O
O
O Si O
O
M
D
T
Q
The first mention of the synthesis and application of the MQ copolymers can be found in patent literature
mid 40-ies.
F.J. Norton. U.S. Pat.2,412,470. 1946; J.F. Hyde. U.S. Pat.2,441,320. 1948
“MQ resins are the best examples of commercial hybrid organic-inorganic materials with nanoscale
dimensions”.
B.Arkles.”Commercial applications of sol-gel-derived hybrid materials” MRS Bulletin. 2001. p.402-407
I.
H2O
SiCl4 + (CH3)3SiCl
U.S. Pat.2,412,470. 1946; U.S. Pat.2,441,320. 1948
H2O
Si(OEt)4 + (CH3)3SiCl
[SiO2][SiO1.5][(CH3)3SiO0.5]
OH
Pat. RU2088603, 27.08.1997
H2O, H+
Si(OEt)4 + (CH3)3SiOEt
U.S. Pat.5,070,175. 1991; U.S. Pat.4,707,531. 1987
Si(OEt)4 + (CH3)3SiOSi(CH3)3
H2O, H+
J. Appl. Polym. Sci. 1998. V.70. p.1753-1757
Eur. Pat. 0529547A1. 1993
- -
II. -Si-O-R
+
H-Si
B(C6F5)3
Si-O-Si-
+ R-H
Macromolecules. 2005. 38. p.1061-1063; Macromolecules. 2008. 41. p.7352-7358; J. Am. Chem. Soc. 2008. 130. 32-33
16

25.

Варианты общих схем получения MQ-смол поликонденсацией
алкоксисиланов в активной среде
I.
CH3COOH
Si(OEt)4 + (CH3)3SiOMe
- CH3COOR
- ROH
II. Si(OEt)4 + (CH3)3SiOSi(CH3)3
SiO2
n
SiO1,5
m
(CH3)3SiO0,5
k
OH
CH3COOH , cat.
Обработка MQ – полимеров (реакция блокирования)
Vin(CH3)2SiCl , Py
SiO2
n
SiO1,5
OH
m
(CH3)3SiO0,5
k
SiO2
n
SiO1,5
m
(CH3)3SiO0,5
OSi(CH3)2Vin
25
k

26.

Варианты получения MQ-смол при соотношении
М:Q=1:1 в активной среде
Образец
ОН
группы,
%масс.
ММ,
ГПХ
Выход,
%
Остаточные ORгруппы,
%масс.
Si(OEt)4 + Me3SiOMe
2,26
3500
84.1
Si(OEt)4 + Me3SiOMe block
2.7
3500
+ (Me3Si)2O kat.
0,97
Me3SiOSi(OEt)3
Me3SiOSi(OEt)3 kat.
2 Si(OEt)4
Данные элементного анализа
C, %
Найдено /
Вычисл.
H, %
Найдено /
Вычисл.
Si, %
Найдено /
Вычисл.
0.3
24,72/
25,505
6,33 /
6,42
39,13 /
39,76
80.4
0.2
25,74/
25,505
6,62 /
6,42
40,44/
39,76
1500
98,8
0
25,34/
25,505
6,46 /
6,42
40,70 /
39,76
2,7
3500
94,3
0.2
24,24/
25,505
6,54 /
6,42
39,62 /
39,76
1,4
1700
98,3
0
25,76/
25,505
6,58 /
6,42
40,62 /
39,76
Me3SiOR
Me3SiOR block
(Me3Si)2O
Me3SiOSi(OR)3
Me3SiOSi(OR)3 kat.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12 min
ГПХ-кривые блокированных MQ- полимеров, толуол 75kD
26

27.

Результаты фракционирования MQ смол (M:Q=1:1)
kat.
2 Si(OEt)4 + (Me3Si)2O
,%
2
4
3
100
Нефракционированный
образец BM735
[SiO2]2 [Me3SiO0,5]2
1
80
Фракция 1
1
2
3
4
60
Фракция 2
Фракция 3
40
Фракция
fraction
11
fraction
2 2
Фракция
fraction
3 3
Фракция
unfractionated
sample
Нефракционированный
образец
BM 735
BM735
20
0
5
10 min
ГПХ-кривые MQ-смол, толуол 75kD
Образец
Выход
фракции,
%
BM735 нефракц.
BM735 фр.1
11,07
Tg,
0C
-20
-80
-40
0
40
80
120
160
200
240
Данные метода термомеханики
280
320
360
Данные элементного анализа
ММ,
ГПХ
C, %
Теор.
Практ.
30
1500
25,34
335
5400
23,49
H, %
Теор.
Si, %
Практ.
6,46
Практ.
40,70
5,57
6,42
25,505
Теор.
40,35
39,76
BM735 фр.2
38,74
100
2700
25,67
6,53
39,80
BM735 фр.3
50,19
-27
1500
28,48
7,04
38,76
o
T, C

28.

MQ-сополимеры – молекулярные композиты
Различные фракции
MQ-макромолекулы:
28

29.

RO
CH3
RO
RO
CH3
Si
Si
OR
RO
ONa
Muzafarov A.M. (Monosodiumoxy)organoalkoxysilanes (Rebrov
Salts)—Polyfunctional Monomers for Silicone Syntheses
/Chapter 13 in Efficient Methods for Preparing Silicon Compounds/
Roesky H. W./ – Academic Press, 2016. p.179-181 (541 p.)

30.

Synthesis of methylsilsesquioxane dendrimers
G1
Rebrov, E. A., Muzafarov, A. M., Papkov, V. S., Zdanov, A. A.
Dokl Akad Nauk SSSR 1989, 309, 376–380.
G2
and so on until G6

31.

Synthesis of non-functional methylsilsesquioxane dendrimers

32.

Synthesis of non-functional
methylsilsesquioxane dendrimers
sample
G4
d425 ,
g/cm3
Ea, kJ/mol
G1
0.9477
16.2
G2
0.9732
20.8
G3
1.0167
23
G4
1.0394
27
Dependence of the averaged radii of gyration
of siloxane dendrimers with trimethylsilyl terminal groups
on the generation number. For all samples, sRg < 1.0.
(SAXS data)

33. Synthesis of hyperbranched polymethylsilsesquioxanes

OEt
Synthesis of hyperbranched
polymethylsilsesquioxanes
MeSi(OEt)3
NaOH
NaOSi(OEt)2
Me
EtO Si
EtO
Me
O
Si
OEt
Me
O
Si OEt
OEt
Me OEt Si
O
O Si Me
Si
O
Me
Si
Me
Si
O
Me
OEt
Si OEt
O
Me O EtO
O
O Si O
O Si O
Si
Me
Me
Si
Si
Si
O Me
OEt
Me
O
Me
EtO
Me
Me
O
Si
Si
OEt Me O
Me
O Si
EtO Si
EtO
Me
O
OEt
OEt Me
O
Me Si O
Si
Si
Si Me
Me O
O
Me
EtO
Me OEt
O OEt Si
OEt
Si
Si
O
Me
O Me O
Si
O O Si
OEt Me
O Si
Si Me
Me O
O
CH3COOH
Si O Si O
Me OEt
EtO
Si
O
O Me OEt
OEt
- EtOH
Si
Me O
Si
Me O
Me
EtO
Me
Si
Me
OEt
OEt
O O
Si O Si OEt Si Me
O
O
OEt
Me
Si
EtO Me
O
EtO
O
Si OEt
O Me
Me
O
GPC curve of HPBR PMSSO
3.00
2.54
1.68
7
6
5
4
3
2
1
0 ppm
NMR spectra of polycondensation AB2 monomer
0
5
10

34.

34

35.

Polymethylsilsesquioxane nanogels with a core-shell molecular structure
OE t
MeS i OE t
OE t
NaOH
OE t CH3COOH
OE t
MeS i ONa
MeS i OH
OE t
OE t
-EtOH
Соотношение
Tg
MeSiO1,5/Me3SiO oC
6.6/3
-77
7.8/3
-51
9.3/3
-30
10.2/3
-7

36.

Comparison of activation energy of viscous flow of PMS and PMSSO nanogels
, Пас
4
10000
3
0 Е , кДж/моль
а
100
2
5
10
140
120
1
1
100
80
0,01
0,0028
0,0030
0,0032
0,0034
1/Т, К
Temperature dependences of viscosity
of PMS with various ММ:
1-PMS-350, 2-10000, 3 – 100000, 41000000.
60
40
20
0
50
100
150
200
250
300
350
Время реакции, мин.
Activation energy of viscous flow
of PMSSO nanogels vs reaction time
Activation energy of viscous flow = 15 kJ/mol for all PMS samples

37.

COMB-LIKE POLYMETHYLSILSESQUIOXANE
CH3
C2H5O Si OC2H5
ONa
H2O
ONa CH3 CH3 ONa CH3
Si
Si
Si
Si
Si
O
O
O
O
*
* CH
ONa ONa CH3 ONa
3
CH3
H3C Si CH3
O
H3C
Si CH H3C Si CH3
3
CH3
CH3
16
12
R=
CH3
CH3
H3C
Si
O
H3C Si CH3
O
O
*
CH3
H3C Si CH3
O
H3C Si CH3
O
H3C Si CH3
CH3 CH3
CH3
Si
Si
Si
Si
Si
O
O
O O O
O *
O
CH3
CH3
Si CH H C Si CH3
3 3
O
O
Si CH
Si
3H C
CH3
H3C
3
CH3
CH3
H3C
ПДМС
Si 1
Si 2
Si 4
14
CH3
H3C
CH3
Si
O
H3C Si CH3
H3C Si CH3
CH3
Si1
Surface pressure isotherms
CH3
Si O n Si CH3
CH3
CH3
O
H3C Si CH3
H3C Si CH3
O
H3C
CH3
H3C Si CH3
O
H3C Si CH3
O
H3C Si CH3
O
H3C Si CH3
CH3 CH3 O
CH3
Si
Si
Si
Si
Si
O
O
O OO
O *
O
CH3
CH3
O
*
Si
CH3
CH3
Si CH H C Si CH
3
3 3
O
O
Si CH H C Si CH
3
3 3
H3C
O
O
Si CH H C Si CH
3 3
H3C
3
O
O
Si
Si
H3C
CH3
CH3H3C
CH3
CH
H3C
Si2
3
p, mN/m
CH3
n = 0, 1, 3
CH3
H3C Si CH3
CH3
CH3 CH3 O
Si
Si
Si
Si
Si
O O O
O O CH O
O *
CH3
3
*
ROC(O)CH3
H3C Si CH3
O
Si CH
H3C
3
O
H3C Si CH3
O
H3C Si CH3
CH3
10
8
Sample
Tg,
K
Tc,
K
[ ],
dL/g
Per unit
area, Å2
Contractility,
m/mN
6
PDMS
150
218
0.266
20.9
0.027
4
Si1
183
-
0.045
13.2
0.023
2
Si2
176
-
0.037
14.9
0.037
Si4
158
-
0.035
17.8
0.058
0
2
4
6
8
10
12
14
А, А2/ PDMS monomer unit
16
18
20
22
24
1. Polymer Science Series C. 2011. 53(1). 48-60.
2. Doklady Chemistry. 2008. 419(1). 70-73.
Si4