Неомыляемые липиды. Лекция 6

1. Неомыляемые липиды Лекция 6

Ставропольский государственный медицинский
университет
Кафедра общей и биологической химии
Неомыляемые липиды
Лекция 6
1

2. План лекции:

1.
2.
Терпены, терпеноиды
Стероиды
2

3.

Липиды входят в состав
клеточных мембран,
участвуют в
многочисленных процессах
in vivo.
3

4.

4

5.

5

6.

Широкое применение
имеют масляные
экстракты – извлечения
из лекарственных
растений,
приготовленные с
использованием
различных растительных
масел.
6

7.

Неомыляемые липиды
• Низкомолекулярные регуляторы
(тромбоксаны, лейкотриены,
простагландины, простациклин),
• витамины (все жирорастворимые витамины
D, E, F, K, A),
• гормоны (стероидные половые гормоны,
глюкокортикоиды и минералокортикоиды),
• пигменты (каротин, ликопин),
• феромоны (цитраль, грандизол).
7

8.

Терпены и терпеноиды
Терпены (от лат. Oleum Terebinthinae –
скипидар) и терпеноиды - природные
соединения, углеродный скелет которых
построен из остатков углеводорода изопрена (С5).
8

9.

В молекуле терпенов и терпеноидов
первый атом углерода («голова») одного
изопренового звена соединяется с
последним атомом углерода («хвостом»)
другого звена (правило Ружички)
β-оцимен
9

10.

В 1921 г. химик-органик Леопольд Ружичка в результате обширных
исследований по определению структуры терпеноидов сформулировал
"биогенетическое изопреновое правило": Большинство известных
терпенов построено из изопреновых фрагментов, которые связаны друг с
другом по типу присоединения «голова к хвосту».
C
CH2
C
C
CH2 CH2
C
CH3 H
CH3 H
CH3 H
CH3 H
H
C
CH2 CH2
C
C
CH2 CH2
C
CH3
C
C
CH2 CH2
CH2
По принципу «голова к хвосту» связаны
изопреновые звенья в натуральном каучуке.
10
n

11.

Особенно богаты терпенами и
терпеноидами эфирные масла и
смолы.
Перегонка живицы (терпентина) даёт
скипидар и канифоль.
Получение живицы
подсочкой сосны
Скипидар – наружное местнораздражающее средство;
применяется как растворитель,
сырьё в производстве камфоры,
терпингидрата, флотоагентов,
ядохимикатов.
11

12.

CH3
C
HC
CH
H3C
C
H2C
a-пинен
CH3
CH2
C
H
В состав живичного скипидара
входит до 80% a-пинена.
12

13.

Классификация терпенов
Тип терпена
Число
Число
атомов
изопреновых
углерода
звеньев
монотерпены
2
10
сесквитерпены
3
15
дитерпены
4
20
тритерпены
6
30
тетратерпены
8
40
13

14.

Монотерпены
CH2OH
CHO
O
OH
лимонен
(лимон)
гераниол
(роза)
гераниаль
(листья лимона)
камфора
(камфорное дерево)
ментол
(мята)
14

15.

15

16.

16

17.

17

18.

18

19.

19

20.

20

21.

Камфора (бесцветные
легколетучие кристаллы с
характерным запахом) –
лекарственное вещество из
группы стимуляторов
нервной деятельности,
компонент камфорного
спирта и других местных
раздражающих и
антисептических
препаратов.
Cinnamomum camphora
21

22.

22

23.

23

24.

Ментол (прозрачное
кристаллическое вещество) –
основной компонент мятного
масла, входит в состав
лекарственных средств,
например, валидола,
бороментола, карниланда.
Ментола раствор в
ментил изовалерате
Борная кислота плюс ментол
24

25.

25

26.

26

27.

Сесквитерпены
CH2OH
Фарнезол
Фарнезол является промежуточным
продуктом в синтезе более сложных терпенов
и терпеноидов. Является основным пахучим
компонентом майского ландыша.
27

28.

Дитерпены
CH2OH
фитол
Фитол используют для синтеза витаминов Е и К1,
которые также являются дитерпенами.
28

29.

Тритерпены
Процесс синтеза стероидов начинается со сквалена
- сложной линейной ароматической молекулы.
29

30.

Сквален - предшественник стероидов.
Особенно его много в масле из печени акулы
(10%), а также в дрожжах и оливковом масле.
30

31.

Тетратерпены
b-каротин
b -Каротин является мощным
антиоксидантом, обладает
иммуностимулирующим и адаптогенным
действием.
31

32.

b -Каротин служит предшественником
витамина А1 (ретинол), который
принимает непосредственное участие в
процессах зрения.
CH2OH
Ретинол
32

33.

H3C
CH3
CH3
CH3
CH CH C CH CH CH C CH СН2ОН
CH3
b -ионон
2 остатка изопрена
Витамин А (ретинол)
первичная
спиртовая
группа

34.

Витамин А в форме
цис-ретиналя
образует
фоточувствительный
зрительный пигмент
родопсин.
R CH
NH
OC
HN
HC
CO
N
CH
OC
Родопсин
HC R
HN
HC
NH
R
CO
34

35. Схема превращения зрительного пурпура

Схема превращения зрительного пурпура
Зрительный пурпур (родопсин)
ретиналь
свет
+2Н
+
опсин
-2Н
Витамин А (ретинол)
темнота

36.

11-цис-ретиналь
CHO
CHO
Транс-ретиналь
36

37. Втимины группы Е

CH3
O
H3C
CH3
CH3
CH3
CH3
(СН2)3 CH (СН2)3 СН (СН2)3 СН СН3
HO
CH3
a -Токоферол

38. Витамины группы К (антигеморрагический фактор)

O
CH3
СH3
СН3
СН2 СН= С (СН2-СН2-СН=С)6-СН3
O
Витамин К2 (менахинон)

39.

Стероиды
Стероиды – производные углеводорода
стерана (циклопентанпергидрофенантрен,
гонан).
39

40.

40

41.

• Холестерол
(холестерин)
• Желчные кислоты
• Стероидные гормоны
• Сердечные гликозиды
• Витамины (D2, D3)
PDB 1N83
cholesterol
Холестерол
41

42.

Холестерол
Cholesterol
Холестерол
inв membrane
мембране
HO
Холестерол - важная составная часть
клеточных мембран.
Печень, кишечник, почки, надпочечники,
половые железы человека вырабатывают
80% холестерола, остальные 20%
поступают с пищей.
42

43.

Избыток холестерола в
организме человека приводит к
отложению его эфиров в стенках
сосудов.
Накопление холестерола в
сосудистой стенке
(атеросклеротическая бляшка)
43

44.

Нарушение равновесия
между содержанием
холестерола и желчных
кислот может привести
к развитию
желчнокаменной болезни.
44

45. Желчные кислоты

46.

47.

47

48. Стероидные гормоны

Стероидные
гормоны
синтезируются
из холестерола.
48

49.

Глюкокортикостероиды
CH2OH
C O
HO
OH
Кортизол
O
49

50.

Минералокортикостероиды
O
HO
CH2OH
C
O
CH
Альдостерон
O
50

51.

Эстрогены
OH
HO
17-b-Эстрадиол
51

52.

Андрогены
OH
O
Тестостерон
52

53.

Гестагены
CH3
C O
Прогестерон
O
53

54.

Дигитоксигенин
O
O
СН3
b-лактон
СН3
3
O
O
О
OH
H
Стеран (агликон)
b-O-Гликозидная свя зь
остатки углеводов
Фрагмент сердечного гликозида ланатозида А

55. Спасибо за внимание!

55