Альдегиды и кетоны

1. Альдегиды и кетоны

1

2. Альдегиды и кетоны

Соединения, в молекуле которых содержится
карбонильная группа, относятся к альдегидам и
кетонам
O
C
карбонильная группа, карбонил
O
O
R C H
Альдегид
R1
C R2
Кетон
2

3. Альдегиды и кетоны

Предельные альдегиды и кетоны
Названия альдегидов по систематической
номенклатуре составляются как обычно:
выбирается наиболее длинная цепь
взаимосвязанных углеродных атомов, которая
далее нумеруется, начиная с карбонильного
углерода. Наличие карбонила в молекуле
обозначается добавлением суффикса - аль к
названию углеводорода, которому в данном
соединении соответствует длинная цепь.
3

4. Альдегиды и кетоны

Предельные альдегиды и кетоны
Номенклатура
HCHO
CH3CHO
CH3CH2CHO
CH3CH2CH2CHO
CH3CHCHO
CH3
формальдегид (муравьиный альдегид), метаналь
ацетальдегид (уксусный альдегид), этаналь
пропионовый альдегид, пропаналь
масляный альдегид, бутаналь
изомасляный альдегид, 2-метилпропаналь
CH3CH2CH2CH2CHO
CH3CHCH2CHO
CH3
валериановый альдегид, пентаналь
изовалериановый альдегид, 3-метилбутаналь
4

5. Альдегиды и кетоны

Предельные альдегиды и кетоны
При составлении названия кетонов по
систематической номенклатуре наличие
карбонильной группы обозначается добавлением
суффикса - он к названию углеводорода с
наиболее длинной цепью углеродных атомов.
5

6. Альдегиды и кетоны

Предельные альдегиды и кетоны
Номенклатура
O
CH3CCH3
ацетон, диметилкетон, пропанон
O
CH3CCH2CH3
метилэтилкетон, бутанон
O
CH3CCH2CH2CH3
CH3O
H3C
C C CH3
CH3
метилпропилкетон, 2-пентанон
пинаколин, метилтрет.бутилкетон,
3,3-диметил-2-бутанон
6

7. Альдегиды и кетоны

Предельные альдегиды и кетоны
Способы получения
Оксосинтез (гидроформилирование).
o
100-200 C, 100-200 атм,
Со2(СО)8, НСо(СО)4
CH3 CH CH2 + CO + H2
CH3
CH3CH2CH2CHO +
CH3CHCHO
7

8. Альдегиды и кетоны

Предельные альдегиды и кетоны
Способы получения
Гидратация алкинов (реакция Кучерова)
HC
CH + H2O
CH3C CH + H2O
CH3CHO
O
CH3CCH3
8

9. Альдегиды и кетоны

Предельные альдегиды и кетоны
Способы получения
Окисление или дегидрирование спиртов
CH3CH2OH
[O]
OH
CH3CHCH3
CH3CHO
[O]
+ H2
O
CH3CCH3 + H2
9

10. Альдегиды и кетоны

Предельные альдегиды и кетоны
Способы получения
Окисление вторичных спиртов по Оппенауэру
O
CH3CHCH2CH3 + CH3CCH3
OH
[(CH3)2CHO]3Al
OH
CH3CCH2CH3 + CH3CHCH3
O
10

11. Альдегиды и кетоны

Предельные альдегиды и кетоны
Способы получения
Восстановление галогенангидридов карбоновых кислот по
Розенмунду
O
O
R C Cl + H2
Pd
R C H + HCl
11

12. Альдегиды и кетоны

Предельные альдегиды и кетоны
Способы получения
Пиролиз солей карбоновых кислот по Пириа
O
CH3C O Ca
HC O
O
O
CH3C O Ca
CH3C O
O
O
CH3C O Ca
CH3CH2C O
O
CH3CHO
+
CaCO3
O
CH3CCH3
+
CaCO3
O
CH3CCH2CH3
+
CaCO3
12

13. Альдегиды и кетоны

Предельные альдегиды и кетоны
Способы получения
Пиролиз карбоновых кислот
соли Th, Mn, оCa, Zn
400 - 450 С
RCOOH + HCOOH
2RCOOH
соли Th, Mn, оCa, Zn
400 - 450 С
RCHO + CO2 + H2O
R C R
+ CO2
+ H2O
O
'
соли Th, Mn, оCa, Zn
400 - 450 С
R
RCOOH + R COOH
C R'
+ CO2
+ H2O
O
13

14. Альдегиды и кетоны

Предельные альдегиды и кетоны
Химические свойства
Каталитическое гидрирование
RCH2CHO + H2
R C R
O
+
H2
Ni, Co, Cu, Pt, Pd
Ni, Co, Cu, Pt, Pd
RCH2CH2OH
H
R C R
OH
14

15. Альдегиды и кетоны

Предельные альдегиды и кетоны
Химические свойства
Гидрирование алюмогидридом лития
R
4R C R + LiAlH4
O
(R CHO)4AlLi
H
4R C R + LiOH + Al(OH)3
OH
15

16. Альдегиды и кетоны

Предельные альдегиды и кетоны
Химические свойства
Окисление кетонов
O
CH3CH2CCHCH3
CH3
[O]
CH3
CH3
CH3COOH + CH3CHCOOH + CH3CH2COOH + C O
CH3
16

17. Альдегиды и кетоны

Предельные альдегиды и кетоны
Химические свойства
Окисление альдегидов. Реакция «серебряного зеркала»
CH3CHO + 2[Ag(NH3)2]OH
CH3COONH4 + 3NH3 + H2O + 2Ag
Окисление альдегидов. Реакция с фелинговой жидкостью
RCHO + 2Cu2+ + NaOH +
H2O
RCOONa + Cu2O + 4H+
17

18. Альдегиды и кетоны

Предельные альдегиды и кетоны
Химические свойства
Окисление-восстановление по Каниццаро
2(CH3)3CCHO + KOH
(CH3)3CCOOK + (CH3)3CCH2OH
18

19. Альдегиды и кетоны

Предельные альдегиды и кетоны
Химические свойства. Реакции нуклеофильного присоединения
Присоединение синильной кислоты
OH
CH3CHO + HCN
H3C
OH
CH3
H3C
C O + HCN
C CN нитрил -оксипропионовой
кислоты
H
H3C
C CN
CH3
нитрил -оксиизомасляной
кислоты
19

20. Альдегиды и кетоны

Предельные альдегиды и кетоны
Химические свойства. Реакции нуклеофильного присоединения
Присоединение бисульфита натрия
C O +
HSO3Na
C
OH
SO3Na
20

21. Альдегиды и кетоны

Предельные альдегиды и кетоны
Химические свойства. Реакции нуклеофильного присоединения
Реакции с аммиаком и его производными
NH2OH
H2N
R 2C
O
NH2
R 2C
NOH
оксимы
R 2C
N NH2
гидразоны
H2N
NHC6H5
R 2C
N NHC6H5
фенилгидразоны
H2N
NHCONH2
R 2C
N NHCONH2
семикарбазоны
2,4- динитрофенил
гидразин
R 2C
N NH
O2N
NO2
2,4- динитрофенил
гидразоны
21