Липиды омыляемые и неомыляемые

1. «Липиды»

Нижегородская государственная медицинская академия
Кафедра общей химии
«Липиды»

2.

Липиды
омыляемые
неомыляемые
стероиды
терпены

3.

омыляемые
простые
воска
жиры и масла
O
R
C
сложные
фосфолипиды сфинголипиды
O
COR
O
COR'
CH2 O
COR"
CH2
OR' CH
гликолипиды

4. Основные жирные кислоты липидов(~50)

С4
C3H7COOH
Масляная кислота
С6
С5H11COOH
Капроновая кислота
С8
C7H15COOH
Каприловая кислота
С10
C9H19COOH
Каприновая кислота
С12
C11H23COOH
Лауриновая кислота
С14
C13H27COOH
Миристиновая кислота
С16
C15H31COOH
Пальмитиновая кислота
С18
C17H35COOH
Стеариновая кислота
С20
C19H39COOH
Арахиновая кислота

5. Классификация жирных кислот

Жирные кислоты
насыщенные
мононенасыщенные
полиненасыщенные
ω-6
ω-3

6.

Жирные кислоты
насыщенные
мононенасыщенные
полиненасыщенные
ω-6
ω-3

7. Миристиновая кислота С13Н27COOH

8.

Пальмитиновая кислота
CH3(CH2)14COOH

9. Стеариновая кислота С17Н35CОOH

10.

Жирные кислоты
насыщенные
мононенасыщенные полиненасыщенные
ω-6
ω-3

11. Олеиновая кислота C18H34O2

CH3
(CH2)7
H
10
9
C
C
(CH2)7
H
COOH

12.

Жирные кислоты
насыщенные
мононенасыщенные
полиненасыщенные
ω-6
ω-3

13. Линолевая кислота С17H31COOH CH3(CH2)3–(CH2CH=CH)2(CH2)7COOH

ÑH3
(CH2)4 13
C
H
12 CH2 10
C
C
H H
(CH2)7
9
C
H
COOH

14. Арахидоновая кислота витамин F, CH3(CH2)4(CH=CHCH2)4(CH2)2COOH

H
9
8
H H
C C
H2C
C C
H
11
12
6
5
H
H2C
C C
CH2
CH2
CH2
CH2
H H
C C
14
15
H
CH2
CH2
COOH
CH2
CH2
CH3

15.

Жирные кислоты
насыщенные
мононенасыщенные
полиненасыщенные
ω-6
ω-3

16. α-Линоленовая кислота C18H30O2

H3C CH2 16 15 CH2 13
C C
C
H
H H
12
C
CH2
H H
10 9
C C
(CH2)7
H
COOH

17. Докозагексаеновая кислота (ДГК)  C22H32O2

Докозагексаеновая кислота (ДГК)
C22H32O2

18. Эйкозопентаеновая кислота

19. Летинол

O
R
C
O
C2H5
Применяется при лечении атеросклероза

20. Простые липиды

Воска (воски)
O
C15H31
C
O
C16H33
Цетилпальмитат (спермацет) животный воск, добываемый
вымораживанием кашалотового жира, в котором содержится кашалотовое
масло. Способствует регенерации кожи, обладает защитными свойствами.
C15H31
O
C
O
C30H61
Мирицилпальмитат (пчелиный воск)

21. Мишель Эжен Шеврель (1786-1889) В 1811 году установил химический состав жиров их омылением выделил стеариновую, олеиновую, пальмитиновую и другие

кислоты
CH2
OH
HO
CH
OH
HO
CH2
OH
HO
O
R
C
O
C
R
O
C
R
CH2
3 H2O
CH
CH2
Пьер Эжен Марселен Бертло (1827 - 1907) синтезировал
органические кислоты (уксусная и муравьиная) и этиловый
алкоголь из неорганических исходных веществ, а также из
элементов ацетилен и бензол.
O
O
O
O
C R
O
C R
O
C R

22.

O
O
CH2
CH
CH2
O
C
O
O
O
C
O
C17H33
C17H33
C17H33
C
O
CH2
O
CH
O
C
CH2
O
C
O
O
O
C17H35
C17H35
C17H35
Тристеарин (тристеароилглицерин)
t плавления .= 71оС
Триолеин (триолеиноилглицерин)
tплавления = -17о С
CH2
C
C
O
CH
O
C
CH2
O
C
O
C17H33
C15H31
C17H35
1 - олео - 2 - пальмитостеарин

23. Химические свойства

• Гидролиз или омыление
O
CH2
O
C
O
CH
O
C
CH2
O
C
O
O
R1
R2 + 3NaOH
R3
CH2
tо
CH
CH2
OH
R1
C
OH + R2
C
OH
Число омыления – мг КОН, необходимое для
нейтрализации кислот,
полученных при омылении 1 г жира
R3
C
ONa
O
ONa
O
ONa

24.

Гидролиз:
- Ферментативный (липазы)
- Кислотный (Н+)
O
CH2
O
C
O
CH
O
C
CH2
O
C
O
O
R1
CH2
OH
R1
C
R2 + 3H2O
CH
OH + R2
C
R3
CH2
OH
R3
C
Получение мыла основано на реакции
омыления — гидролиза сложных эфиров
жирных кислот с щёлочами, в результате
которого образуются соли щелочных
металлов и спирты.
OH
O
OH
O
OH

25.

• Реакции присоединения
CH2
CH
CH2
O
O C (CH2)7 CH CH (CH2)7 CH3
O
O C (CH2)7 CH CH (CH2)7 CH3 + 3J2
O
O C (CH2)7 CH CH (CH2)7 CH3
O
CH2
O
CH2
O
CH2
O
C
(CH2) 7 CH CH (CH2) 7 CH3
J
J
O
CH (CH2) 7 CH3
C (CH2) 7 CH
J
J
O
CH
(CH2) 7 CH3
C (CH2) 7 CH
J
J
Йодное число жира - масса J2, присоединяющееся к 100 г жира
O
O
CH2
O
C
O
CH
O
C
CH2
O
C
O
CH2
C17H33
C17H31 + 6H2
C17H29
Ni
P,T
O
C
O
CH
O
C
CH2
O
C
O
C17H35
C15H35
C17H35

26.

• Реакции окисления
...
CH2
CH
CH
...
CH2
+ [O] + H2O
...
CH2
CH
CH
O
O
C
+
H
... ...
CH2
C
H
[O]
КИСЛОТЫ
O
O
CH2
C
+
OH HO
O
O
CH2
CH2
[O], tо, H+
O2
...
KMnO4 ...
CH2
...
C
CH2
CH
CH
OH
OH
...
CH2

27. Пероксидное окисление липидов

R CH2
CH
CH
R'
+ OH ( - H2O)
R CH
CH
CH
R'
O2
R CH
O
R CH
O
CH
O
CH
R'
HOH ( CH
OH
CH
R'
OH)

28.

O
R C
+ [CH
H
CH - R']
OH
O
C
H
CH2
R'
O2
O
R C
OH
O
+
C
CH2
R'
HO
Кислотное число жира - мг КОН, связывающие
свободные кислоты в 1 г жира

29. Трансацилирование

O
CH2
CH
CH2
O
O
O
C
R
O
C
R
O
C
R
R'
+
R'
R'
O
O
C
O
O
C
O
O
C
O
CH2
CH2
O
C
R'
O
CH
CH
O
C
R'
O
CH2
CH2
O
C
R'
in vivo - ферменты
in virto - H2SO4, CH3ONa
R
+
R'
R
O
O
C
O
O
C
O
O
C
CH2
CH
CH2

30. Свойства жиров

Название
t плавления оС
Йодное число(К)
Говяжий
42 -: 52
32-47
Свиной
22 -: 48
45-66
Сливочное
28 -: 36
25-42
Подсолнечное
-16 -: -19
119-145
Оливковое
-2 -: -6
80-85
Высыхающие масла К >150
39 КДж/г - калорийность жира 9,3 ккал/г
1г жира - источник 1,4 H2O (эндогенная вода)

31. Фосфолипиды

O
OH
CH2
HO
C
CH2
O
H
O
O
P
OH
OH
L - глицеро 3 - фосфат
R
C
O
CH2
O
C
H
C
R'
коламин
O
CH2
O
P
CH2
CH2
O H]
NH2
OH
[OH
L - фосфатидные кислоты

32.

O
R
C
O
CH2
O
O
C
C
R'
фосфатидилэтанол - амины
(коламинкефалины)
H
O
CH2
O
P
O
O
CH2
CH2
NH3
O
O
R
C
O
O
CH2
C
C
R'
H
O
CH2
O
P
O
O
фосфатидил серины (серинкефалины)
CH2
CH
NH3
COOH

33.

Фосфатидилхолины (лецитины)
O
O
R
C
O
CH2
O
C
H
C
R'
O
CH2
O
P
O
O
(СH3)3 N
CH2
CH2

34. Сфинголипиды

CH3
СФИНГОЗИН
1, 3 - диокси 2 - аминооктадецен - 4
OH
ТРАНС
(CH2)
4
12
5
3
H 2
1
CH2
H
NH2
OH
OH
CH3
(CH2)
4
12
5
ЦЕРАМИДЫ
3
H
H 2
NH
1
CH2
O
C
R
OH

35.

OH
CH3
(CH2)
4
12
5
3
H
H 2
NH
1
CH2
O
O
C
R
O
CH3
P
O
O
СФИНГОМИЕЛИНЫ
(нервные ткани)
OH
(CH2)
CH2
3
H
H 2
NH
4
12
5
CH2
C
R
1
CH2
(CH3)3 N
C H2OH
HO
H
O
O
H
OH H
H
10-12% - у высших животных
8-15% - плазма
30-40% - оболочка эритроцитов
O
H
OH
ГАЛАКТОЦЕРЕБРОЗИДЫ
(серое вещество мозга)

36. Спасибо за внимание!