Функциональные производные карбоновых кислот

1. Функциональные производные карбоновых кислот

2. Функциональные производные карбоновых кислот

Z
-производные у
которых
ОН-группа замещена
нуклеофильной
частицей Z
O
R-C
OH
Z
Тип
производных
-ОR
Сложные эфиры
-OOH
O-
Пероксикисло
ты
R-C
O
-SR
-Hal
-NH2,-NHR,-NR2
-NHOH
-NHNH2
-NH-C-NH2
O
Ангидриды
Тиоэфиры
Галогенангид
риды
Амиды
Гидроксамовы
е кислоты
Гидразиды
Уреиды

3. Сравнение активности функциональных производных в реакциях SN

Cl
1
ОН
-I < +M
3
О
R–С
R–С
2
:
δ+ О
:
O
δ+
R–С
О
-I < +M
R–С
OR1
-I < +M
3
-I > +M
δ+
δ+ О
:
R–С
:
R–С
δ+ О
:
δ+ О
NH2
-I << +M
4

4.

ХЛОРАНГИДРИДЫ

5. Получение хлорангидридов

1. Из карбоновых кислот
СН3–С
О
to
О
CH3–С
+ SOCl2
+ SO2 + HCl
Cl
ОН тионилхлорид
ацетилхлорид
уксусная кислота
С
О
ОН
+ РCl5
бензойная кислота
С
to
О
Cl
+ РOCl3 + HCl
бензоилхлорид

6. Свойства хлорангидридов кислот

О
R–С
O
R–С
NaCl
реакция ацилолиза
(ацидолиза)
О
Cl
О
:
R–С
+
О
R’–COO-Na+
Н2О
R–С
ОН
+
НCl
реакция гидролиза

7. Свойства хлорангидридов кислот

:
О
R’–OH
R–С
OR’
+
НCl
:
реакция алкоголиза
О
R–С
Cl
+
НCl
NH2
:
R–С
О
NH3
реакция аммонолиза
R’–NH2
О
+
R–С
NH–R’
реакция аминолиза
НCl

8. Восстановление

Свойства хлорангидридов
кислот
Восстановление
R-C
R-C
O LiAlH4
Cl
R-CH2-OH
O H2, Pd/BaSO4
Cl
R-C
O
H

9.

АНГИДРИДЫ

10. Получение ангидридов

1. Из карбоновых кислот
О
OН
+
О
СН3– С
ОН
Р2О5 , to
СН3–С
СН3–С
О
O
+ Н2О
О
СН3–С
уксусный ангидрид
ацетилацетат
ацетангидрид

11.

Получение ангидридов
2. Взаимодействием ацилгалогенидов
с солями карбоновых кислот
O
O
O
0 C CH C
3
+ H-C
CH3C
O
ONa -NaCl
Cl
H-C
ацетилхлорид
формиат натрия
O
муравьиноуксусный
ангидрид
формилацетат

12. Свойства ангидридов

О
:
Н2 О
R-SH
O
R-C
O
SR1
+
R–COOH
реакция тиолиза
О
:
R–С
реакция гидролиза
О
R–С
ОН
:
О
2 R–С
R’–OH
R–С
OR’
+ R–COOH
реакция алкоголиза

13. Свойства ангидридов

:
Свойства ангидридов
NH3
О
R–С
O
О
:
О
R–С
NH2
реакция аммонолиза
О
R–С
+ R–COOH
R’–NH2
R–С
+ R–COOH
NH–R’
реакция аминолиза

14.

АМИДЫ

15. Получение амидов

1. Ацилирование аммиака или аминов
-карбоновыми кислотами
-хлорангидридами
-ангидридами
-сложными эфирами

16. Получение амидов

2. Неполный гидролиз нитрилов
H3C
C N
25% KOH, 3% H2O2, 50 0 C
O
H3C
C
NH2
4-метилбензамид

17. Свойства амидов

1. Кислотный гидролиз
СН3–С
О
NН2
+ Н2О + НCl
to
О
СН3–С
+ NН4Cl
OН
ацетамид
2. Щелочной гидролиз
СН3–С
О
+ NaOH
NH–СН3
N-метиламид уксусной
кислоты
to
СН3–С
О
ONa
+ CH3NН2

18. Свойства амидов

3. Основные свойства
:
СН3–С
О:
NН2
+
Н+
СН3–С
+
О –H
NН2
4. Кислотные свойства
:
СН3–С
О
N Н
Н
+
NaNН2
СН3–С
О
+ NH3
NHNa

19. Свойства амидов

5. Дегидратация
O
H3C
C
NH2
P2O5
-H2O
C N
H3C
нитрил

20. Свойства амидов

6. Восстановление
O
H3C
C
LiAlH4
NH-CH3
H 3C
CH2-NH-CH3
амин

21. Свойства амидов

6. Восстановление
O
H3C
C
Na, NH3, C2H5OH
NH-CH3
H 3C
O
C
H
4-метилбензальдегид
+
NH2 -CH3
метиламин

22. Нитрилы

23.

• Нитрилы также часто рассматривают
как производные карбоновых кислот
(продукты дегидратации амидов) и
именуют как производные
соответствующих карбоновых кислот
CH3C≡N — ацетонитрил (нитрил
уксусной кислоты)
C6H5CN — бензонитрил (нитрил
бензойной кислоты)

24. Получение

25. Свойства

• Гидролиз

26. Свойства

• Восстановление