Функциональные производные с простой связью C-“Э”. Часть 4 …окси-производные

1.

Функциональные производные с
простой связью C-“Э”
Часть 4
…окси-производные
Физтех, 1 курс. Весна 2016
1

2.

МКК
• Кросс-сочетание
Физтех, 1 курс. Весна 2016
3

3.

Оксипроизводные
H 3C
O
O
CH 3
CH 3
OH
X
CH3
C
C
RCHO
OH
H 3C
RCOOH
Ph
R-Hal
(R-M)
Физтех, 1 курс. Весна 2016
4

4.

Спирты и Фенолы (R=H)
OH
OH
OH
OH
O
OH
OH
OH
Полярность
Связи (кислотность)
Поляризуемость
Cвязи (нуклеофильность)
Физтех, 1 курс. Весна 2016
5

5.

Спирты и Фенолы (R=H)
Количество функциональных
групп - «многоатомность»
Физтех, 1 курс. Весна 2016
6

6.

Низшие спирты (биосинтез и катаболизм E1510)
C2H6O(Ethanol)→C2H4O(Acetaldehyde)→C2H4O2
(acetic Acid) →Acetyl-CoA→3H2O+2CO2
Физтех, 1 курс. Весна 2016

7.

Спирты в биоценозе
Физтех, 1 курс. Весна 2016

8.

Спирты
Физтех, 1 курс. Весна 2016
9

9.

Спирты и Фенолы (R=H)
Физтех, 1 курс. Весна 2016
10

10.

Спирты и Фенолы (R=H)
Физтех, 1 курс. Весна 2016
11

11.

Спирты и Фенолы (R=H)
Физтех, 1 курс. Весна 2016
12

12.

Оксипроизводные ПЛ
Подходы к синтезу
AdE
AdNu
SN
Физтех, 1 курс. Весна 2016
13

13.

Спирты ПЛ
ПРИМЕРЫ :
Механизм
SN2
R
X
OH-
R OH
сильный нуклеофил
Физтех, 1 курс. Весна 2016
14

14.

Спирты ПЛ
ПРИМЕРЫ AdE2 :
Физтех, 1 курс. Весна 2016
15

15.

Спирты ПЛ
ПРИМЕРЫ SN:
Физтех, 1 курс. Весна 2016
16

16.

Спирты ПЛ
ПРИМЕРЫ AdNu:
Реакция с карбонильными соединениями
Физтех, 1 курс. Весна 2016
17

17.

Спирты ПЛ
ПРИМЕРЫ AdNu:
Реакция с карбонильными соединениями
Физтех, 1 курс. Весна 2016
18

18.

Спирты ПЛ
ПРИМЕРЫ AdNu:
Физтех, 1 курс. Весна 2016
19

19.

Спирты и Фенолы (R=H), ХС
Физтех, 1 курс. Весна 2016
20

20.

Спирты ХС
Физтех, 1 курс. Весна 2016
21

21.

Спирты, Фенолы ХС
Физтех, 1 курс. Весна 2016
23

22.

Спирты ХС
Физтех, 1 курс. Весна 2016
24

23.

Спирты ХС
Замена ОН группы на галоген – реакции нуклеофильного
замещения
Физтех, 1 курс. Весна 2016
25

24.

Спирты ХС
- ключевой интермедиат
Физтех, 1 курс. Весна 2016
26

25.

Спирты ХС
Физтех, 1 курс. Весна 2016
27

26.

Спирты ХС
Физтех, 1 курс. Весна 2016
28

27.

Спирты ХС
Физтех, 1 курс. Весна 2016
29

28.

Спирты ХС
Физтех, 1 курс. Весна 2016
30

29.

Спирты ХС
Физтех, 1 курс. Весна 2016
31

30.

Спирты ХС
Физтех, 1 курс. Весна 2016
32

31.

Спирты ХС
Физтех, 1 курс. Весна 2016
33

32.

Реак ции ок исления,
в которых происх одит разрыв свя зей С-С

33.

О к и сл и тел и

34.

Спирты ХС
Физтех, 1 курс. Весна 2016
36

35.

Спирты ХС
Физтех, 1 курс. Весна 2016
37

36.

Спирты ХС
Физтех, 1 курс. Весна 2016
38

37.

Спирты ХС
Физтех, 1 курс. Весна 2016
39

38.

Стадии восстановления Cr( V I)
в реак ции со вторичным спиртом

39.

Sir Ewart Ray Herbert Jones
(1911-2002)
Elias James Corey (1928)
Lewis Hastings Sarett
(1917-1999)
Joseph Charles Collins (1931-)
Sir John Cornforth (1917-2013)

40.

Спирты ХС
Omura, K.; Swern, D. (1978). "Oxidation of alcohols by
"activated" dimethyl sulfoxide. A preparative, steric and
mechanistic study". Tetrahedron 34 (11): 1651
Prof. Daniel Swern (1916 –1982)
Окисление по Сверну
Физтех, 1 курс. Весна 2016
42

41.

Спирты ХС
Окисление по Сверну
Физтех, 1 курс. Весна 2016
43

42.

Спирты ХС
Окисление по Сверну
(+)-Isovelleral
Thompson, S. K.; Heathcock, C. H. (1992).
"Total synthesis of some marasmane and
lactarane sesquiterpenes". J. Org. Chem. 57
(22): 5979–5989
Физтех, 1 курс. Весна 2016
44
Marasmius

43.

Спирты ХС
Физтех, 1 курс. Весна 2016
45

44.

Спирты ХС
Физтех, 1 курс. Весна 2016
46

45.

Спирты ХС
Снимается гидрогенолизом на платине или палладии
Физтех, 1 курс. Весна 2016
47

46.

Спирты ХС
Физтех, 1 курс. Весна 2016
48

47.

Диолы ПЛ
Физтех, 1 курс. Весна 2016
49

48.

Диолы ХС
Физтех, 1 курс. Весна 2016
50

49.

Спирты ХС
Физтех, 1 курс. Весна 2016
51

50.

Спирты ХС
Физтех, 1 курс. Весна 2016
52

51.

Алкоксиалканы
Физтех, 1 курс. Весна 2016
53

52.

Алкоксиалканы, ПЛ
Физтех, 1 курс. Весна 2016
54

53.

Алкоксиалканы
Физтех, 1 курс. Весна 2016
55

54.

Алкоксиалканы, ПЛ
Физтех, 1 курс. Весна 2016
56

55.

Алкоксиалканы, ХС
Физтех, 1 курс. Весна 2016
57

56.

Алкоксиарены, ХС
Физтех, 1 курс. Весна 2016
58

57.

Алкоксиарены, ХС
Физтех, 1 курс. Весна 2016
59

58.

Эпоксиды
Физтех, 1 курс. Весна 2016
60

59.

Эпоксиды, ПЛ
Физтех, 1 курс. Весна 2016
61

60.

Эпоксиды, ХС
Физтех, 1 курс. Весна 2016
62

61.

Эпоксиды, ХС
Физтех, 1 курс. Весна 2016
63

62.

Тиолы, ПЛ
―С― SН
L-цистеин
corpus mercurio captum
тиолы более сильные кислоты, чем спирты
RMgX + 1/8S8
[RSMgX]
Физтех, 1 курс. Весна 2016
64
H2O
RSH

63.

Тиолы, ХС
Физтех, 1 курс. Весна 2016
65

64.

Коротко о главном
1. Спирты – базовый, доступный и в то же время относительно
реакционноспособный класс ОС.
2. Для насыщенных полярных связей “С-O”, характерно протекание
SN-реакций, как в роли нуклеофила, так и в роли уход. группы.
3. Природа субстрата и нуклеофила задают регио- и
стереоспецифичность таких превращений (SN и E-пути).
4. Ввиду высокой подвижности протона, спирты нуждаются в
использовании защитных групп.
5. Это ключевые интермедиаты при переходе к оксосоединениям
посредством реакций окисления.
Физтех, 1 курс. Весна 2016
66