Ароматические соединения - арены

1.

АРЕНЫ
М.Фарадей, 1825 г.
С6H6
H
H
C
C
H
C
C
H
C
C
H
А.Кекуле, 1865 г.
H
В соответствии с правилами IUPAC рекомендуется
употребля ть формулу с тремя двойными свя зя ми.
1

2.

Номенклатура
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
толуол
1,2-диметилбензол
1,3-диметилбензол
(метилбензол) (орто-ксилол, о-ксилол) (мета-ксилол, м-ксилол)
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
1,4-диметилбензол
(пара-ксилол, п-ксилол)
CH CH2
этенилбензол,
стирол, фенилэтен
CH3
CH3 CH3
1,3,5-триметилбензол 1,2,4,5-тетраметилбензол
(дурол)
(мезитилен)
CH3
CH
CH3
изо-пропилбензол
2

3.

Одновалентные структурные радикалы (суффикс –ол на –ил).
CH3
CH2
CH3
фенил
бензил
о-толил
м-толил
CH3
CH2
CH3
п-толил
2-этилфенил
Двухвалентные структурные радикалы (суффикс –ол на –ен).
п-фенилен
о-фенилен
м-фенилен
3

4.

Природные источники нефть и каменный уголь
Способы получения
Реакция Вюрца-Фиттига.
CH2 (CH2)n CH3
Br
+
2Na
+
+
BrCH2(CH2)nCH3
2NaBr
Алкилбензол
Алкилирование по Фриделю-Крафтсу
+ C2H5Cl
AlCl3
C2H5
+ HCl
Этилбензол
4

5.

Ацилирование с последующим восстановлением
O
O
+
CH3 C
C
AlCl3
CH3
+
HCl
Cl
Ацетилхлорид
Ацетофенон
(метилфенилкетон)
Дегидрирование. Дегидроциклизация.
H
300 OC, Pt
+
3 H2
Cr3O3/Al2O3
CH3
Ароматизация нефти.
450-500 OC
н-гептан
толуол
Cr3O3/Al2O3
450-500 OC
н-октан
CH3
CH3
о-ксилол
5

6.

Циклотримеризация алкинов.
R
R
(CO)2Ni[P(C6H5)3]2
R
R C CH
R
+
R
R
6

7.

Сравнение химических свойств циклогексена и бензола
Реагент
Циклогексен
Бензол
Результат взаимодействия
KMnO4
(разбавленный
водный раствор)
Быстро окисляется
Не реагирует
Вг2 (CCl4, в темноте)
Быстро присоединяет
Не реагирует
НВr
Быстро присоединяет
Не реагирует
Н2 (Ni)
Быстро гидрируется
(25 °С; 0,14 МПа)
Медленно
гидрируется
(200 °С; 10,5 МПа)
7

8.

Теплота гидрирования. Энергия резонанса
+ H2
Pt
+ 3H2
Еп,
кДж
моль
кДж/моль
Pt
H = -363 (рассчитано)
Энергия резонанса бензола,
вычисленная на основе
теплот гидрирования
Гипотетический
1,3,5-циклогесксатриен
+ 3H2
154 - энергия резонанса
+ 3H2
121·3 = 363
Бензол
209
Циклогексан
8

9.

Строение бензола
O
CH
X
CH
CH
C
CH
C
O3
CH
Y
CH
X
CH
2
Гидролиз
3H2O, 3Zn
C
CH
O3
C
CH
CH
Y
CH3
CH3
O
X
C O
O
CH O
C O
CH Y
O
O
CH3
1) O3
2)Гидролиз
3H2O, 3Zn
CH
CH3
2
1) O3
2)Гидролиз
3H2O, 3Zn
O
2 H3C C C
O
O
+
O
O
H
O
CH3
O
O
3 C C
H
H
+
O
C X
CH
+
O
O
C Y
O
X
X
Y
Y
C C
H
O
O
2 C C
H
H
O
+
CH
O
H
+
C C
H3C
CH3
C Y
O
CH
O
CH3
CH
O
O
1) O3
2)Гидролиз
3H2O, 3Zn
C X
+
-3Zn(OH)3
O
CH
O
O
O CH
O
O C
O
X
O
O C
CH
Y
O
O
2 H3C C C
O
H
+
O
O
C C
H3C
CH3
9

10.

H
H
0,1397 нм
C
C
I
II
H
C
120O
C
H
sp2
C
C
120O
H
H
lС-С = 0,154 нм lС=С = 0,132 нм
lCsp2-Csp3 = 0,148 нм
10

11.

11

12.

Ароматичность. Правило Хюккеля.
Ароматическими свойствами обладает соединение, если его
строение удовлетворяет следующим требованиям:
1. соединение включает в себя плоскую моно- или
полициклическую структуру,
2. каждый цикл в этой структуре содержит замкнутую систему
делокализованных -электронов,
3. число -электронов в цикле должно равняться (4n+2),
где n= 0, 1, 2, ...(целое число).
Теоретические и экспериментальные критерии ароматичности
1. Термодинамические свойства: дополнительная стабилизация
(увеличение устойчивости) ароматических систем.
2. Структурные критерии: замкнутая плоская система
делокализованных (сопряженных) -электронов.
3. Магнитные критерии: смещение сигналов протонов ароматических
соединений в ЯМР спектрах в область слабого поля.
12

13.

Химические свойства
Электрофильное замещение. Механизм SEAr.
HNO3 + H2SO4
NO2
нитрование
Нитробензол
Cl2, FeCl3
Cl
галогенирование
Хлорбензол
H2SO4 (SO3)
SO2OH
сульфирование
R-Hal, AlCl3 или ROH,
или R1 CH=CH2, H
H
Бензолсульфоновая кислота
алкилирование по Фриделю-Крафтсу
R-COCl или (RCO)2O, AlCl3
ацилирование по Фриделю-Крафтсу
R
Алкилбензол
O
C
R
Алкилфенилкетон
13

14.

Нитрование
H
NO2
H
H
+ HNO3
H
H
H2SO4
H
H
+ H2O
H
H
Нитрующие системы:
HNO3+H2SO4; конц. HNO3;
HNO3 в растворителе (CH3COOH,
(CH3CO)2O; CCl4 и др.)
H
H
Нитробензол
Механизм
1. Генерирование (образование) электрофила.
+ O
..
H..
O N +
O
+ + O
H2O N
O
H O SO2OH
..+O
+ O
+ OSO2OH
H
N
O
H
протонированная
азотная кислота
+
H2O + O N O
катион нитрония
(электрофил)
14

15.

2. Образование -комплекса
Электрофил взаимодействует
с -электронами ароматического
кольца.
NO2+
3. Образование s-комплекса. Лимитирующая стадия.
Электрофил образует s-связь с атомом
углерода ароматического кольца
..
H
:O
N+
Csp2
H
+
O
I
Csp3
+ O
N
O
15

16.

Строение s комплекса
H
+
NO2
NO2
+
I
H
H
+
II
NO2
≡
H
H
+
NO2
E3a(SEAr)
H
NO2 или
III
Энергия стабилизации 109 кДж/моль
4. Стабилизация карбокатиона
H
H
+
H
H
. .H
NO2
H
NO2 + OSO2OH
H
H
H
H
H
NO2
H
H
+
H
H
+
H
H
H
H
H
+
E3a(AdE)
+ HOSO2OH
NO2
NO2
H
OSO2OH
H
NO2
OSO2OH
NO2
H
OSO2OH
H
H
Ход реакции
16

17.

Энергетическая диаграмма нитрования бензола
переходное состоя ние
Е
NO2
+
-K1
s-K
H
-К2
NO2
+
NO2+
H
NO2
+ H+
+
+ NO2
Координата реакции
Ипсо-нитрование
OH
OH
OH
SO3H
+ 2 H2SO4
O2N
NO2
+ 3 HNO3
SO3H
NO2
17

18.

Галогенирование
H
H
Cl
H
Fe, 25 OC
+ Cl2
H
H
+ HCl
H
H
H
H
H
H
Хлорбензол
Галогенирующие
реагенты: Cl2, Br2
Катализаторы: кислоты
Льюиса (AlCl3, FeCl3)
Механизм SEAr
1. Образование электрофила
3Cl2 + 2Fe
.....Cl.....Cl .
Основание,
подает электронную пару
2FeCl3
+
Cl
Fe Cl
Cl
Кислота Льюиса,
принимает электронную пару на незаня тую орбиталь
Cl
+
Cl... Cl Fe Cl
Cl
Свя зь сильно
поля ризована
ДАК
18

19.

2. Образование -комплекса
Cl
Cl
... Cl
+
Fe Cl
Cl
3. Образование s-комплекса
..
Cl
H +
+ Cl...Cl Fe Cl
Cl
H
H
H
+
Cl
Cl
+
+
Cl FeCl4
Карбокатион (s-комплекс)
4. Стабилизация s-комплекса
H
H
H
. .H
+
H
Cl
H
+
H
H
+
+
FeCl4
H
H FeCl4
Cl
+
H FeCl4
H
H
FeCl3 + HCl
19

20.

Сульфирование
H
H
H
H
SO2OH
H
+ HO SO2 OH
H
+ H2O
H
H
H
H
H
Бензолсульфоновая
кислота
Сульфирующие агенты:
концентрированная H2SO4;
олеум (H2SO4+SO3),
комплекс SO3 с пиридином или
диоксаном.
Механизм
H2SO4 + H2SO4
H3SO+
4 + HSO4
H2SO4 + H2SO4
SO3+ H3O + HSO4
+
Концентрация < 80%.
Электрофил SO3.H3O
+
H2S2O7 + H3O + HSO4
3 H2SO4
H2SO4 + SO3
.
H2SO4 SO3
(олеум)
H2S2O7
Концентрация > 85%
Электрофил SO3.H2SO4
Электрофил SO3
20

21.

Образование s-комплекса. Медленная стадия
..
H
+
O
S O .X
O
X = H3O+, H2SO4
+
HO
S O
O
H
H
H
H
H
H
H
H
H
S O
O
+
S O
O
.X
O
S O
O + HOSO2OH
H
H
H
O
S O
O
+ HOSO2OH
H
+
s-Комплекс-биполя рный ион
(заря ды скомпенсированы,
повышенная устойчивость)
Стабилизация s-комплекса
H
. . O
SO
+
+ OSO2OH
O
H
H
HO
HO
H
H
OH
S O
O + OSO2OH
H
H
H
21

22.

Образование s-комплекса
..
H
+
O
S O
O
+
HO
HO
HO
S O
O
+
S O
O
+
S O
O
Карбокатион (s-комплекс)
Стабилизация s-комплекса. Лимитирующая стадия
H H
H
+
H
O
S O
O
H
H
H
H
+
+
H
H
H OH медленно
H2SO4
S O
O
H
SO3H
+
H
SO
+ 3 4
H
D
+
H
+
SO3
SO3
Кинетический
изотопный
эффект kH/kD=1,5-1,7
22

23.

Энергетическая диаграмма сульфирования бензола
Реакция , обратная стадии
присоединения SO3 к бензолу
E
Ea(1)обр.
Ea(2)
H
+
SO3
SO2OH
+ SO3
Первая стадия
Вторая стадия
Ход реакции
SO2OH
+ H
+ H2O
T>100 OC
Десульфирование
+ H2SO4
«Защита»
23

24.

SO3H
+ 2 ClSO3H
хлорсульфоновая
кислота
+
HCl
+
H2SO4
бензолсульфоновая
кислота
Алкилирование по Фриделю-Крафтсу
Алкилирующие агенты: галогеналканы, спирты, алкены.
Катализаторы: кислоты Льюиса (AlBr3, AlCl3, FeCl3, SbCl5, BF3, ZnCl2 и др.),
кислоты Бренстеда (H2SO4, H3PO4 и др.)
CH2
CH3 CH2 Cl, AlCl3
+
CH3 HC CH2 , H
CH3
CH3
этилбензол
CH
CH3 изо-пропилбензол
CH3
+
CH CH2 OH, H
CH3
CH3
C CH3
CH3 трет-бутилэтилбензол
24

25.

Механизм алкилирование галогеналканами SEAr.
Образование электрофила
.. . +
..
H
H3C C Cl
H
Основание
Cl
Al Cl
Cl
Кислота
.. . +
..
CH3
H3C C Cl
CH3
Cl
Al Cl
Cl
H
H3C C
H
..Cl+ . AlCl
..
+
H3C CH2 AlCl4
3
Тесная ионная пара
Свя зь сильно
поля ризована
ДАК
CH3
H3C C + +
CH3
+
H3C CH2 + AlCl4
Свободные ионы
AlCl4
Устойчивый третичный
карбокатион
Активность алкилирующих агентов в реакции Фриделя-Крафтса
уменьшается в ряду: R – F > R – Cl > R – Br > R – I
C6H6 + F-CH2-CH2-Br
BF3, 20 oC
C6H5CH2CH2-Br + HF
94 %
25

26.

Реакционная способность галогенпроизводных в реакции алкилирования
SEAr уменьшается в ряду:
(C6H5)3C–Hal > (C6H5)2CH–Hal > C6H5CH2-Hal > CH2=CH-CH2-Hal > >
R3C-Hal > R2CH-Hal > RCH2-Hal > CH3-Hal.
Образование и стабилизация σ-комплекса
..
H
CH3 +
ClAlCl3
+ C
H H
..
+
CH2CH3
+
+
H AlCl4
AlCl4
CH2CH3
s-комплекс
HCl + AlCl3
Недостатки реакции алкилирования
1. Изомеризация алкилирующего агента.
CH3
H3C
CH2CH2CH3
CH
+
CH3-CH2CH2Cl
AlCl3
+
69-65 %
31-35 %
26

27.

H3C CH2
..
.
Cl +
CH ..
2
H
Cl
Al Cl
Cl
..Cl+ . AlCl
..
H3C C CH2
H
3
+
H3C CH2 CH3 + AlCl4
гидридный сдвиг
2. Полиалкилирование
CH3
CH3Cl, AlCl3
Дальнейшее
алкилирование
CH3
CH3
Более активен,
чем бензол, в реакции алкилирования
3. Изомеризацие продуктов
CH3
CH3
+
(CH3)2CHCl
AlCl3, 0 oC
CH(CH3)2
+
CH3CN
CH3
CH3
+
CH(CH3)2
CH(CH3)2
о-цимол
63 %
п-цимол
25 %
м-цимол
12 %
27

28.

Алкилирование – обратимый, термодинамически контролируемый процесс.
CH3
CH3
CH3
CH3
CH(CH3 )2
AlCl3, 0 oC
+ (CH3)2CHCl
+
+
CH3CN
CH(CH3 )2
п-цимол CH(CH3 )2
25 %
о-цимол
63 %
CH3
м-цимол
12 %
CH3
+
(CH3)2CHCl
AlCl3, 25 o
CH(CH3)2
м-цимол
CH3
CH3
CH(CH3)2
+
CH3
CH3
BF3 . HF
+
CH(CH3 )2
CH(CH3)2
CH(CH3)2
28

29.

C2 H5
+
2 AlCl3, 25 oC, 24 ч
3 C2H5Br
H5C2
CH3
C2 H5
CH3
CH3
..
H
~ CH3
H
H
H
CH3
H
CH3
H
CH3
CH3
Внутримолекулярный
1,2-сдвиг алкильной группы
CH3
CH3
CH3
H
H
H
CH3
H
..
~ CH3
+ 2H
CH3
CH3
H
CH3
H
29

30.

Ограничения алкилирования по Фриделю-Крафтсу связанные с группами,
которые уже имеются в ароматическом кольце:
1) соединения, содержащие только электроноакцепторные группы
(-NO2, -COOH, -CHO, -CN) не алкилируются;
2) ароматические соединения с группами –NH2, -NHR, -NR2, -OH
не вступают в реакции алкилирования по Фриделю-Крафтсу из-за
связывания кислоты Льюиса основными группами с образованием
межмолекулярного ДАК.
C6H5
..NH +
2
C6H5
AlCl3
+
H
N AlCl3
H
.
Соль аммония
Алкилирование алкенами и спиртами.
+
+
OH
+
H2C CH2
H
BF3, 60 OC
-H2O
CH2
CH3
+
56 %
Циклогексилбензол
27 %
п-Дициклогексилбензол
30

31.

CH 3
CH
CH 2 + H + X
_
CH 3
CH 3
X
CH CH 3 +
CH
X
CH 3
-комплекс
CH 3
CH
CH 3
_
CH 2OH + H + X
CH
CH 3
CH 3
CH 2OH
CH 3
C
CH 2
CH 3
вторичный
карбокатион
H
перегруппировка CH 3
+ H 2O
C
CH 3
CH 3
третичный
карбокатион
CH 3
CH 3
X
CH
X
CH 3 +
C
CH 3
CH 3
третичный
карбокатион
CH 3
_
X
-комплекс
Внутримолекулярное алкилирование
.
H3PO4 P2O5
80 OC
OH
4-ô åí èë-1-áóòàí î ë
+
H 2O
1,2,3,4-òåòðàãèäðî í àô òàëèí , òåòðàëèí
31

32.

Алкилирование алкенами.
Катализаторы: HCl–AlCl3, HF–BF3 или H3PO4, HF.
Образование алкилирующего агента – электрофила.
+
AlCl4 + H
HCl + AlCl3
H3C CH CH2 + H
+
H3C CH CH3
+
Образование s-комплекса и его стабилизация
..
H CH3
+
+ CH CH3
H
+
CH CH3
CH CH3
+ H+
CH3
CH3
s-комплекс
32

33.

Алкилирование формальдегидом.
H2C
+
+ H2C
O+ H
....
O
..
+
+
H2C
O
+
H
H2C
CH2OH
H
....
O
H
+
C6H6 , H
Бензиловый
спирт
CH2
Дифенилметан
Ацилирование
O
+
CH3 C
Cl
AlCl3
Ацетилхлорид
O
C
CH3
+
HCl
Ацетофенон
(метилфенилкетон)
33

34.

Ацилирующие агенты: ангидриды (RCO)2O и хлорангидриды RCOCl
карбоновых кислот.
Катализаторы: кислоты Льюиса (AlCl3, FeCl3)
O
O
+
CH3 C
C
AlCl3
CH3
+
HCl
Cl
Ацетилхлорид
Ацетофенон
(метилфенилкетон)
Механизм реакции
Ацилирующий агент – хлорангидрид.
Образование электрофила
.O .
R C
..O+
Cl
+
AlCl3
..
..
+
R C O
AlCl3
Cl
R C
ДАК
+
R C O Cl AlCl3
I
Ацилий-катион
..
II
34

35.

Образование s-комплекса и его стабилизация
H
CH
+ 3
+
C
..
O
C6H5
.
.
C O. +
H
AlCl4
C CH3
O
s-комплекс
+
AlCl3
CH3
+
O
C
C6H5 C O AlCl3 + 3 H2O
CH3
+
CH3 +
+ H AlCl4
HCl + AlCl3
.O... AlCl
C6H5 C
CH3
3
ДАК кетон хлорид алюминия
C6H5 C O
CH3
+ Al(OH)3+ 3 HCl
35

36.

Ацилирующий агент –ангидрид.
O
C
O
O
2 AlCl3
CH3 C O C CH3
+
Образование электрофила
..
.
O.
O
CH3 C O C CH3 + AlCl3
+
CH3 C O
CH3
+
CH3COOH
+
..
.
O . AlCl
O
3
CH3 C O C CH3
+
CH3 C O
+
CH3
..
C ..
O AlCl
3
O
Внутримолекулярное ацилирование
O
O
+
AlCl3
H3PO4
O
O
фталевый
ангидрид
O
HO O
2-бензоилбензойная кислота
O
антрацен-9,10-дион
(антрахинон)
36

37.

Преимущества ацилирования по Фриделю-Крафтсу:
1. При ацилировании вводится только одна ацильная группа,
поскольку ароматические кетоны не вступают в дальнейшую
реакцию ацилирования (так же, как и другие арены, содержащие
сильные электроноакцепторные группы).
2. Еще одним преимуществом этой реакции является отсутствие
перегруппировок в ацилирующем агенте.
3. Кроме того, для ацилирования не характерны реакции
изомеризации продуктов.
O
+ CH3 CH2 CH2
C
бутаноилхлорид
O
C
CH2
CH2
AlCl3
O
C
CH
CH2 2 CH3
Cl
+
HCl
1-фенил-1-бутанон
+
CH3 Zn, H
CH2
CH2
CH2
CH3
+
H2O
+
Zn
2+
37

38.

Ацилирование фосгеном
O
O
+ Cl
C
C
AlCl3
+
Cl - 40 OC
Cl
HCl
бензоилхлорид
Ацилирование смешанными ангидридами
O
C
+
O
Cl
+
C6H5
CF3SO3H
O
O
C
S
O
CF3
C
60 OC
бензофенон
(90%)
O
in situ
смешанный ангидрид
бензойной и трифторметансульфоновой кислот
38

39.

Хлорметилирование
+
CH2O + HCl
CH2
ZnCl2, 60 OC
-H O
2
хлорметилбензол
(хлористый бензил)
Cl
79 %
Формилирование (реакция Гаттермана-Коха)
H3C
AlCl3, Cu2Cl2,
H3C
+ CO + HCl
O
20 C
50 %
Ацилирующий агент
HCl
+
H
п-Метилбензальдегид
C
(п-Толуиловый альдегид)
O
O
кат-р
H
CO
Формилхлорид
C
Cl
Радикальное присоединение хлора
Cl
Cl
Cl
+
3 Cl2
H
H
Cl
Cl
Cl
H
Cl
Cl
H
Cl
Cl
Cl
+
другие изомеры
H
H
Cl
H
гексахлоран
39

40.

Свободнорадикальное замещение в боковой цепи аренов. Механизм SR.
CH2 CH2 Cl
Cl CH CH3
Cl2, при облучении
-HCl
CH2 CH3
+
1-Фенил-1хлорэтан
90 %
1-Фенил-2хлорэтан
10 %
Br CH CH3
Br2, при облучении, T
-HBr
Разбавленная HNO3 или
окислы азота при
повышенной температуре
1-Фенил-1бромэтан, 100 %
O2N CH CH3
1-Нитро-1фенилэтан, 100 %
40

41.

H3C H
метан
+
C6H5 H2C H
толуол
427 кДж/моль
.
H3C + H
метильный
радикал
.CH
+ 327 кДж/моль
C6H5
2 + H
бензильный
радикал
Энергия стабилизации свободного радикала бензила
С6Н5-СН2 = 100 кДж/моль.
.
6
1' CH2
1
5
4
CH2
2
3
.
CH2
.
.
.
4/7 ( )
CH2
CH2
или
.
1/7( )
.
.
( ) 1/7
1/7 ( )
41

42.

Реакции окисления
Окисление молекулярным кислородом. Процесс Удриса-Сергеева.
Р.Ю. Удрис и П.Г. Сергеев (1942 г.).
OOH
H3C C CH3
H3C CH CH3
OH
O2
H2SO4
изо-пропилбензол
H2O
гидроперекись
изо-пропилбензола
..
.
.
Механизм SR
1. R O
O R
нагревание
H
CH3 C CH3
2. R O
+
фенол
O
+ H3C C CH3
ацетон
.
2R O
.
CH3 C CH3
Инициирование
+
ROH
Радикал изопропилбензола,
радикал бензильного типа
42

43.

.
.
O O
CH3 C CH3
CH3 C CH3
3.
+
O2
Пероксирадикал
изопропилбензола
. .
4.
O O H
CH3 C CH3 CH3 C CH3
+
+
. .. .
.
O O
CH3 C CH3 H
5.
.
H
O O
CH3 C CH3 CH3 C CH3
+
Реакции
продолжения
цепи
Гидропероксид
изопропилбензола
O O
CH2 C CH3
O O H
CH3 C CH3
+
CH2 C CH3
O2 +
Обрыв
цепи
43

44.

Механизм разложения гидроперикиси изо-пропилбензола
O
+
OH
O
H
OH
OH2
C
+
O
O
+
H 2O
H
+
- H 2O
OH
OH
H O
+
+
O
+
H
+
44

45.

Окисление алкилбензолов в жестких условиях
H3C CH2 CH2
KMnO4 или
K2Cr2O7
H2SO4, H2O, t
COOH
8 [O]
+ 2CO2 + 2H2O
Бензойная
кислота
Окисление алкиларенов до альдегидов.
H3C
CH3
CrO3, (CH3CO)2O
H2SO4
O
H
O
C
C
52%
H
терефталевый альдегид
45

46.

Окисление бензола молекулярным кислородом
O2, V2O5
~400 OC
O
HC C Малеиновый
O
HC C
ангидрид
O
Прямое окисление алкиларенов
O
CH3
O 60-70%
CH3
H3C
+
O2
CH3
(CH3COO)3Co, NaBr
CH3COOH,
150-200 OC, 40 атм
O
фталевый ангидрид
O
O
C
HO
98%
C
OH
терефталевая кислота
46

47.

Озонолиз
O
CH
CH
CH
O CH
O
O CH
O
O
O CH
CH
O
O
Триозонид
бензола
CH
CH
CH
+
O3
CH
O
Гидролиз
3H2O, 3Zn
3
-3Zn(OH)3
CH
CH
O
Этандиаль,
глиоксаль
Гидрирование
CH3
+
CH3
H
Rh/C
H2
CH3
H
CH3
100 OC; 30 атм
цис-1,2-диметилциклогексан
(основной изомер)
Восстановление аренов Na в жидком аммиаке.
Na
А.Бёрч, 1944 г.
1,4-циклогексадиен
NH3, C2H5OH,-33 OC
90%
47

48.

48